Konrad Pfeilsticker

Zur struktur der dehydroascorbinsäure in wäsriger lösung

Abstract On the basis of g.l.c., u.v., i.r., n.m.r. and m.s. data, dehydroascorbic acid obtained by oxydation of L-ascorbic acid in aqueous solution mainly exists as a bicyclic hydrated species, i.e. 3,6-anhydro-L-xylo-hexulono-I,4-lactone hydrate.

[Charakterisation of L-ascorbic acid oxidase (EC 1.10.3.3) from wheat flour (author's transl)].

Die Isoenzyme derl-Ascorbinsau-reoxidase, isoliert und getrennt nach [1], zeigen eine maximale Aktivitat gegenuberl-Ascorbinsaure im pH-Bereich 5,4–6,0 and bei Temperaturenoptima von 30, 39 and 40°C. Cu2+ inaktiviert die Reaktion. In diesen Punkten entspricht das Enzym anderen unterschiedlicher Herkunft. Neu ist der aktivierende Effekt von NaCl mit einem Aktivitatsoptimum bei 0,6 mol.SummaryThe Isoenzymes ofl-Ascorbic Acid Oxidase, isolated and separated according to [1] exhibit a maximum activity withl-Ascorbic Acid in the pH range 5,4–6,0 with temperature optima of 30, 39 and 40°C. Cu2+ inactivates the reaction. In this property the enzyme corresponds to other enzymes of different origin. The activating effect of NaCl with optimum activity near 0,6 mol concentration has not been described previously.ZusammenfassungDie Isoenzyme derl-Ascorbinsäu-reoxidase, isoliert und getrennt nach [1], zeigen eine maximale Aktivität gegenüberl-Ascorbinsäure im pH-Bereich 5,4–6,0 and bei Temperaturenoptima von 30, 39 and 40°C. Cu2+ inaktiviert die Reaktion. In diesen Punkten entspricht das Enzym anderen unterschiedlicher Herkunft. Neu ist der aktivierende Effekt von NaCl mit einem Aktivitätsoptimum bei 0,6 mol.

Cadmium-, Blei- und Zinkgehalt pflanzlicher Lebensmittel aus Kleingärten eines Industriegebiets

SummaryThe contents of Cadmium, lead, and zinc in 136 samples of fruit and vegetable of harvest 1973, taken from gardens in Dortmund, have been analysed by mineralisation, extraction with APDC/MIBK and AAS. 5% of the samples contained more cadmium, 13% more lead and zinc than proposed limits.ZusammenfassungVon 136 Obst- und Gemüseproben der Ernte 1973 von Kleingärten aus dem Raum Dortmund wurde mit Hilfe der AAS unter Extraktion mit APDC/MIBK der Gehalt an Cadmium, Blei und Zink ermittelt. 5% der Cadmium- und 13% der Blei- und Zinkgehalte liegen über empfohlenen Höchstmengen.

[Determination of minerals and trace elements in selenium tea from the Enschi district, People's Republic of China, and in its infusions using inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry, graphite furnace atomic absorption spectrometry and instrumental neutron activation analysis].

The Enschi district in Hubei province, Peoples Republic of China is geochemically one of the two seleniferous regions, producing both selenium (Se) black tea and the Se green tea. Three samples of green tea with different Se contents and one non-Se tea were analysed. The following mineral and trace elements were determined by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry (ICP-AES): K, Ca, Mg, Na, P, S, Al, Mn, Fe, Ba, Sr, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, and Cr. Except for Mo, Co, and Cr, all other elements in infusions of the samples analysed were also measured, since their concentrations are lying over their detection limits. The Se content in the tea samples and in the infusions were measured with graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS). The accuracy of Se determination was tested by measuring untreated tea samples with instrumental neutron activation analysis (INAA). The Se content in the measured samples was 1 to 8.5 μg/g. In addition to Se, 17 other elements were measured in the tea samples and 14 others in the infusions. With this data the extractible part of this elements in the infusion were calculated. Up to 10% of the Se was found in a first infusion.ZusammenfassungDas Enschi-Gebiet in der Provinz Hubei ist geochemisch eine der beiden selenreichen Regionen Chinas. Hier werden die grünen und schwarzen Selen-Tees produziert. Drei Proben eines grünen Tees mit verschieden hohen Se-Gehalten sowie eine selenarme Probe wurden in dieser Arbeit untersucht. Die Mineralstoffe und Spurenelemente K, Ca, Mg, Na, P, S, Al, Mn, Fe, Ba, Sr, Co, Ni, Cu, Zn, Mo und Cr wurden mittels Atomemissionsspektrometrie mit induktiv gekoppelter Plasmaanregung (ICP-AES) bestimmt. Außer Mo, Co und Cr wurden alle oben genannten Elemente in den Aufgüssen der untersuchten Selen-Tees ebenfalls mit der ICP-AES gemessen. Die Se-Gehalte in den Teeproben sowie in den Aufgüssen wurden mit Graphitrohr-Atomabsorptionsspektrometrie (GFAAS) bestimmt. Zur Kontrolle der Richtigkeit der Se-Messung wurden die Se-Gehalte in unaufgeschlossenen Teeproben zusätzlich mit instrumenteller Neutronenaktivierungsanalyse (INAA) bestimmt. Es wurden Se-Gehalte im Bereich von 1 bis 8,5 μg/g Trockengewicht gemessen. Außer Se wurden insgesamt 17 Elemente im Tee und 14 in dessen Aufguß quantitativ bestimmt. Daraus wurde der Auslaugungsgrad für die einzelnen Elemente berechnet. Bis zu 10% des Se konnten in einem ersten Aufguß ausgelaugt werden.

Struktur von Theohromin-Derivaten in Kakaopulver nach einer Begasung mit Äthylenoxid (ÄO)

Summary4 derivatives of theobromine from cacao powder fumigated with ethylene oxide (250–1000 g/m3 EO, 20 °C, 6 h) were isolated by extraction with chloroform, polyamide chromatography and thinlayer chromatography. Based on UV- and Mass Spectrometry the structure suggested is 1-(2-hydroxyethyl-)theobromine (derivate 1) and higher Glycolether-derivatives with an oligomerisation degree up to n=4. Under normal fumigation conditions 14–21% of theobromine is reacting.ZusammenfassungAus mit Äthylenoxid begastem Kakaopulver wurden 4 Theobrominderivate isoliert durch Extraktion mit Chloroform, Polyamid-Chromatographie und Dünnschichtchromatographie. Mit der UV- und Massenspektrometrie wird die Struktur bestimmt als 1-(2-Hydroxyathyl-)theobromin Derivat 1) und als höhere Glykoläther-Derivate bis zu einem Oligomerisierungsgrad von n=4. Unter normalen Begasungsbedingungen reagieren 14%–21% des Theobromins.

Restmengen von Ethylenchlorhydrin (ECH) in Kakaotrunk und Schokolade

SummaryWith a sensitive method residues of 0.2–0.6 ppm ECH are found in commercial and bendtop infusions of cocoa and 1.8–5.6 ppm ECH in chocolate. The balance is established with time between ECH and ethylene oxide (EO) in the boiling infusion and the distillate depending on time. It is found that the ECH concentration in the infusion is reduced in 15 min to 1/7 by evaporation alone. No reaction to EO or ethylene glycol or other metabolites is detectable. For the determination alkali is added to the sample, followed by distillation of any formed EO into dilute sulfuric acid, where ethylene glycol is oxidized to formaldehyd according to Malaprade. This is distilled off for further enrichment and determined according to Bremanis by photometry at 570 nm. The determination for limit was to 0.01 ppm, the standard deviation iss=0.0034 ppm (N=30), the yield 99.8%. The sensitivity may be increased tenfold by increasing sample size.ZusammenfassungMit einer empfindlichen Analysenmethode werden Restmengen von 0,2–0,6 ppm ECH in kommerziellem und selbsthergestelltem Kakaotrunk und solche von 1,8–5,6 ppm ECH in Schokolade gefunden. Eine Bilanz zwischen ECH und Ethylenoxid (EO) in dem kochenden Aufguß und dem Destillat in Abhängigkeit von der Zeit wird aufgestellt. Es wird gefunden, daß die ECH-Konzentration im Aufguß in 15 min auf 1/7 abfällt, und zwar ausschließlich durch Verdampfung von ECH. Eine Reaktion zu EO oder Ethylenglykol oder anderen Metaboliten ist nicht nachweisbar. — Zur Bestimmung wird die Probe alkalisiert, das gebildete EO in verdünnte Schwefelsäure abdestilliert, das entstandene Ethylenglykol nach Malaprade in Formaldehyd übergeführt, dieser abdestilliert und nach Bremanis photometrisch bei 570 nm bestimmt. Die Bestimmungsgrenze wurde zu 0,01 ppm gefunden, die Standardabweichung ists=0,0034 ppm (N=20), die Ausbeute 99,8%. Die Empfindlichkeit kann zehnfach erhöht werden durch Vergrößerung der Einwaage.

[Isolation and characterisation of L-ascorbic acid oxidase (EC 1.10.3.3) from wheat flour (author's transl)].

SummaryWheat flour (Caribo, 0.55% ash) is extracted with 0.4 M-NaCl-solution, the L-ascorbic acid oxidase precipitated with (NH4)2SO4 and this concentrate separated by thinlayer isoelectric focussing on polyacrylamid-and dextrangel. 8–12 active fractions (isoenzymes) are detected with a high specifity forl-ascorbic acid in respect ind-isoascorbic acid activity). The molecular weights are 165,000–175,000 (determined by dextran gel-thin layer chromatography). In fresh flour the activity is near 28 mgl-ascorbic acid per kg flour in 30 min, after 30 days the activity has diminished to 5%, after 60 days no activity is detectable.ZusammenfassungWeizenmehl (Caribo, 0,55% Asche) wurde mit 0,4 m-NaCl-Lösung extrahiert, diel-Ascorbinsäureoxidase mit (NH4)2SO4 gefällt und das Konzentrat aufgetrennt mit der Dünnschichtisoelektrischen Focussierung an Polyacrylamid- bzw. Dextrangel. 8–12 aktive Fraktionen (Isoenzyme) werden festgestellt, die eine hohe Spezifität fürl-Ascorbinsaure gegenüberd-Isoascorbinsaure aufweiseri (im Mittel nur 7% Fremdaktivität). Die Molekulargewichte liegen zwischen 165 000 and 175 000 (bestimmt durch Dextrangel-Dünnschichtchromatographie). In frischem Mehl liegt die Aktivität bei 28 mgl-Ascorbinsäure pro kg Mehl in 30 min, nach 30 Tagen ist die Aktivität auf 5% abgesunken, nach 60 Tagen nicht mehr nachweisbar.Wheat flour (Caribo, 0.55% ash) is extracted with 0.4 M-NaCl-solution, the L-ascorbic acid oxidase precipitated with (NH4)2SO4 and this concentrate separated by thinlayer isoelectric focussing on polyacrylamid- and dextrangel. 8-12 active fractions (isoenzymes) are detected with a high specifity for L-ascorbic acid in respect in L-isoascorbic acid activity). The molecular weights are 165,000-175,000 (determined by dextran gel-thin layer chromatography). In fresh flour the activity is near 28 mg L-ascorbic acid per kg flour in 30 min, after 30 days the activity has diminished to 5% after 60 days no activity is detectable.

Selengehalte in Tee aus verschiedenen Provinzen der Volksrepublik China

In the Peoples Republic of China there are wide regions where many people suffer from strong selenium deficiency. In order to elucidate the possibilities to compensate this state of need by the national drink, the selenium contents of 31 tea samples from nine provinces of the PR China were determined by hydride generation atomic absorption spectrometry (HG-AAS). The Se contents of the ten analyzed tea samples from one region with soils containing high selenium amounts range from 83 ng/g to 7530 ng/g. These results are in contrast to the Se contents of the remaining tea samples from other regions, which range from 28 to 573 ng/g. The extractible part of selenium in the tea drink ranges between 7% and 27% without significant difference among different tea samples. The accuracy of Se determination was tested by using one tea standard reference material. The daily consumption of one “Se tea” examined in this study assures that people who suffer from a Se deficiency resume enough of it. Drinking normal quantities of this tea an intoxication by Se is not to be expected.

Trennung der durch Äthylenoxyd (ÄO) — 1,2-14C derivatisierten Inhaltsstoffe von Kakao und Verteilung der Radioaktivität auf Stoffgruppen

SummaryA procedure based on extraction, column chromatography and precipitation is described for the separation of ethylene oxide-1,2-14C fumigated coca-powder derivatives in 9 different groups. As it was found in wheat [1], the major portion of radioactivity lies in water extract; in coca-powder the major portion of radioactivity is also found in low molecular components.ZusammenfassungEs wird der Trennungsgang für die durch ÄO-1,2-14C markierten Inhalts stoffe und die Verteilung der Radioaktivität auf 9 Stoffgruppen angegeben, die durch Extraktion, Säulenchromatographie und Fällung gewonnen wurden. Wie bei Weizen [1] findet sich die Radio aktivität zu einem großen Teil im Wasserextrakt und hier in den niedermolekularen Verbindungen.

Nachweis der Behandlung von Hühnerbrust mit ionisierenden Strahlen und Abschätzung der Bestrahlungsdosis mit Hilfe der Headspace-Gaschromatographie und diskriminanzanalytischer Auswertung

Chicken breast was irradiated with doses of 3, 5, and 7 kGy. Headspace gas chromatographical analysis demonstrated the tendency that the amounts of volatile compounds (mainly pentanal, hexanal and heptanal) are higher in irradiated samples in comparison with non irradiated. Statistical evaluation of the gas chromatograms by discriminant analysis enabled the detection of irradiation. Unknown samples could be classified in the groups „unirradiated“ or „irradiated in most cases.