Kurt Utvary

29Si-NMR-Untersuchungen an einigen Cyclosilanderivaten

Abstract29Si-NMR spectras of some new cyclosilane derivatives were measured. First aspects of the dependence of chemical shift on ring size and kind of substituents are given.

Fluordiazadiphosphetidine, 6. Mitt.Die reaktion von 2,2,2,4,4,4-Hexafluoro-1,3-dimethyl-1,3,2λ5,4λ5-diazadiphosphetidin mit Fluorwasserstoff

Reaction of (CH3NPF3)2 with dry hydrogen fluoride yields CH3NH3+PF6-and the new compound (CH3NHPF4)2.

Fluorodiazadiphosphetidine, 12. Mitt.: Reaktionen von Oktafluoro-1,3,2λ6,4λ6-diazoniadiphosphatetidinen

Reaction of (CH3NHPF4)2 with selected organometallic reagents yields (CH3NPF3)2, while reaction with non-nucleophilic bases such as 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) or 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalin and with alkali fluorides yields ionic compounds with the diazoniadiphosphatetidine ring as a dianion.

N-Diphenylphosphinyl-harnstoffe

Diphenylphosphinsaureisocyanat reagiert mit primaren und sekundaren Aminen zu N-Diphenylphosphinyl-harnstoffen. Darstellung, Eigenschaften und IR-Spektren von 22 solchen Harnstoffen werden beschrieben.

Homologe Alkyliminophosphorsäuretrichloride und deren Ammonolyse

Aus PCl5 und aliphatischen primarenn-Aminen werden dimere Alkyliminophosphorsauretrichloride (n-RN=PCl3)2 erhalten. Mit aliphatischen primareni-Aminen entstehen entweder monomere oder dimere Verbindungen der Formel (i-RN=PCl3)n (n=1,2) je nach der Basenstarke des eingesetzten Amins und je nach dem Ort der Verzweigung zum Stickstoffatom des Amins. Die Verbindungen reagieren mit wasserfr. NH3 in exothermer Reaktion zu Alkyliminophosphoniumsalzen [RNH−P(NH2)2]2 N+Cl−. Die IR-,1H- und31P-NMR-Spektren der Verbindungen werden mitgeteilt.

Phenylimino-phosphorsäure-(diäthylamid)-chloride

Monomere Phosphinimine der allgemeinen Formel C6H5N= =PCln(NEt2)3-n (n=0,1,2) lassen sich (I) aus dimerem Phenylimino-phosphorsaure-trichlorid und Diathylamin in Gegenwart eines Chlorwasserstoffakzeptors und (II) durch Reaktion der Phosphine PCln(NEt2)3-n mit Phenylazid darstellen. Die Phosphorane Et2NPCl4, (Et2N)2PCl3 und (Et2N)3PBr2 reagieren mit Anilin nicht zu Phenylimino-Verbindungen. Durch alkalische Hydrolyse von C6H5N=PCl(NEt2)2 entsteht das Phosphorsaure-bis[diathylamino]-anilid. Die IR- und1H- und31P-NMR-Spektren der Verbindungen werden mitgeteilt.

Fluordiazadiphosphetidine, 10. Mitt.: Die Reaktion von 1,3-Dialkyl-2,2,2,4,4,4-hexaflouro-1,3,2λ5,4λ5-diazadiphosphetidine mitN-Trimethylsilylmethylamin

Reaction of (RNPF3)2 compounds (R=CH3, C2H5,n-C3H7,n-C4H9,i-C4H9) withN-trimethylsilyl-methylamine leads to nucleophilic substitution of one or two fluorine atoms by the methylamino group, depending on the molar amounts of the reactants. In the case ofR=CH3, two by-products are formed: in the first step a compound with coordination numbers IV, V and VI for the three phosphorus atoms in C5H17F7N5P3 and in the second step a monospiroflourodiaza-λ5, λ5-diphosphetidine.

Fluordiazadiphosphetidine, 7. Mitt. Die reaktion von 2,2,2,4,4,4-Hexafluoro-1,3-dimethyl-1,3,2λ5,4λ5-diazadiphosphetidin mit mono-und bissilyliertemN,N′-Dimethylharnstoff

The reaction of (CH3NPF3)2 with mono-and bissilylatedN,N′-dimethylurea yields a crystalline solid which has been identified as a cuban-like P-N-compound with two dimethylurea-bridges. The conditions of formation and the NMR-spectra are discussed.

Fluordiazadiphosphetidine, 4. Mitt. Die thermische Behandlung von (CH3N)4P3F7

Abstract(CH3N)4P3F7 decomposes at 130 °C in a closed system yielding 2,2,2,4,4,4-hexafluoro-1,3-dimethyl-1,3,2,4-diazadiphosphetidine (CH3NPF3)2, an anionic compound, and the new highly condensed ring system (CH3N)6P4F8.

Dialkyltriazaniumsalze, 4. Mitt.: Die Chloraminierung von sekundären aliphatischen Aminen

ZusammenfassungDie Chloraminierung von sekundären aliphatischen Aminen in Gegenwart von NH3 führt zu 2,2-Dialkyltriazaniumchloriden. Auf diese Weise konnte das schon bekannte 2,2-Dimethyl- und 2,2-Diäthyltriazaniumchlorid sowie die noch unbekannten Verbindungen [(C3H7)2N3H4]+Cl−, [(C4H9)2N3H4]+Cl− und das 2-Methyl-2-benzyltriazaniumchlorid aus den entsprechenden sekundären Aminen dargestellt werden.AbstractChloramination of secondary aliphatic amines in the presence of ammonia yields 2.2-dialkyltriazanium chlorides. The known compounds [me2N3H4]+Cl− and [et2N3H4]+Cl− and the hitherto undescribed triazanium chlorides [pr2N3H4]+Cl−, [bu2N3H4]+Cl−, and 2-methyl-2-benzyltriazanium chloride have been synthesized by this method.