M. Augustin

Thiophene durch S-alkylierung

Zusammenfassung Es wird uber die Umsetzung von Aroyl- und Hetaroylacetonitrilen 1 mit Schwefelkohlenstoff bzw. Phenylisothiocyanat und α-CH-aciden Halogenverbindungen zu Keten-S,S-acetalen 3 und 5 bzw. zu Keten-S,N-acetalen 8 beschrieben. In den meisten Fallen konnen die Keten-S,S- und Keten-S,N-acetale nicht isoliert werden. Basenkatalysierte Cyclisierung ergibt die Thiophene 4, 6, 9 und die Thieno[2,3-b]thiophene 7 . Cas Keten-S,N-acetal 8f fuhrt jedoch zum Thiazolidon 10 . Die Massen- und IR-Spektren der hergestellten Verbindungen werden diskutiert.

Reaktionen von o-halogenacetophenonen mit schwefelkohlenstoff und phenylisothiocyanat

Zusammenfassung O -Halogenacetophenone 1 reagieren mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart von Natriumhydrid und einem Alkylierungsmittel zu den Keten-S,S-acetalen 3 und 4 . 1-Thiochromone 5 werden gebildet, wenn die Reaktion bei 100° durchgefuhrt wird Behandlung von 3a mit Anilin bzw. Guanidin fuhrt zum Keten-N,N-acetal 6 und zum 2-Aminopyrimidin 7 . Reaktion von 1 mit Phenylisothiocyanat/Natriumhydrid und nachfolgende Alkylierung ergibt die Keten-S,N-acetale 9 , die Thiazolidone 14 und das Thiazolidin 15 . Durch Cyclisierung von 9 in einem basischen Medium werden die 4 (1H)-Chinolone 11 erhalten. Die physikalischen Eigenschaften der synthetisierten Verbindungen werden charakterisiert durch Massen-, 1 H-NMR- und IR-Spektren Die moglichen Bildungswege werden erortert.

Beiträge zum reaktionsverhalten von derivaten der imidodithiokohlensäure—I : Cyclisierungsreaktionen mit kalium-alkyl-cyanimidodithiocarbonaten

Zusammenfassung Es wird die Umsetzung von Kalium-alkyl-cyanimidodithiocarbonaten 1 mit α-CH-aciden Halogenverbindungen zu 4-Aminothiazolen 3, mit Chloramin zu 3-Amino-1,2,4-thiadiazolen 5 und mit α-Halogencarbonsaureaniliden zu Thiazolidon-(4)-derivaten 12 beschrieben. Charakteristika der Massen- und IR-Spektren der hergestellten Verbindungen werden diskutiert.

Synthesis and crystal structure of s-(1-benzoyl-2-bis-methylthio)-vinyl-piperidino-dithiocarbamate

Abstract The S-(1-benzoyl-2-bis-methylthio)vinyl-piperidino-dithiocarbamates 2a-d are prepared by dithiocarboxylation of phenacyl-piperidino-dithiocarbamates 1a-d under phase transfer conditions fellowed by methylation. In dry DMF and sodium hydride the reaction of 1a-d proceeds by cyclocondensation giving the corresponding substituted 1,3-dithiole-2-thiones 5a-d after alkylation. The crystal structure of the title compound has been determined by X-ray analysis. The molecules exhibit strong deviation from planarity for the α-oxoketene dithioacetal moiety by a twist of the carbonyl group out of the plane of the ethylene. The piperidino-dithiocarbamate fragment is characterized by close planarity and a short N-C bond length (1.327(4) - A) Indicating substantial contribution of zwitterionic piperidinium resonance forms to the overall structure. The molecule shows a short Intramolecular S...C contact distance at 3.090(3) - A between Its carbonyl and thiocarbonyl group.

Schwefelheterocyclen durch Dithiocarboxylierung von Benzoylacetonitril

Zusammenfassung Das Dinatriumsalz 2 reagiert mit Wasserstoffperoxid zum 1,2,4-Trithiolan 3, wahrend die Einwirkung von Chlorameisensauremethylester zu einem 1,3-Dithiethan 4 fuhrt. Wird 3 mit verdunnter NaOH behandelt, so ist neben 4 das Isothiazol 7 erhaltlich. Chlorierung von 2 ergibt ein Isothiazol 8 . S-Aminierung von 2 oder 9 und folgende Cyclisierung liefert dagegen die Isothiazole 10 bzw. 12 . 3-Mercaptoacrylnitril 14 reagiert mit Chinonen zu kondensierten Oxathiolen 16 oder 17 .

Dithiocarboxylierung von α-Stickstoff-Carbanionen

SummaryDithiocarbamic acid esters1 with CH-acidic methylene group adjacent to nitrogen react in the system dimethylformamide +2 equivalent sodiumtert. butoxide with carbon disulphide yielding 1,3-thiazoline-2-thiones3. 2,5-Bis(alkylthio)-1,3,-thiazoles6 are available via dithiocarboxylation of isothiocyanate5.

Synthese von 1,3-Dithiol-2-thion-Derivaten durch Phasentransfer-Dithiocarboxylierung von CH-aciden O-Alkyl-dithiokohlensäurediestern

SummaryCH-Acidic O-alkyl dithiocarbonates1 react with carbon disulfide in a one-pot synthesis under basic conditions (NaH inDMF or phase transfer conditions) and S-alkylation to novel 1,3-dithiole-2-thiones3–6. The structure of these compounds and supporting n.m.r., ir and mass spectra are discussed.

Synthese von chinoxalin- und indol-2,3-dicarbonsäureimiden

Zusammenfassung Chinoxalin- und Indol-2,3-dicarbonsaureimide 7, 8 werden durch Umsetzung halogenaktiver Maleinimide 1, 2 mit Natriumazid hergestellt. Weitere Derivate dieser heterocyclischen Reihen sind durch Folgereaktionen der Imide zuganglich.

Cyclisierungsbreaktionen von 2-aminobenzimidazolen zu s-triazino[1,2-a]benzimidazolen

Zusammenfassung 2 - Amino - benzimidazol - 1 - imidophenylester 1 , 1 - Cyan - 2 - amino - benzimidazol 5 und 2 - Amino - benzimidazolyl - 1 - amidine 8 werden hergestellt. 1 und 8 ergeben mit aromatischen Aldehyden oder Carbonsauren 1,2 - Dihydro - 3 - aryl - 4 - phenoxy- bzw. -amino - s - triazino[1,2-a] oder 2 - Aryl - 4 - phenoxy- bzw. -amino - s - triazino[1,2-a] - benzimidazole 3 , 3a , 4 , 4a. 5 lasst sich mit Isocyanaten oder Azomethinen zu den Tetrahydro - s - triazino[1,2-a] - benzimidazolen 6 und 7 umsetzen. Die Massen- und IR-Spektren der hergestellten Verbindungen werden diskutiert.

Reaktionen der N-(aryl)-maleinamidsäure-methylester

Zusammenfassung Die Reaktionen der N-(Aryl)-maleinamidsauremethylester 1 mit NH- und SH-funktionellen Verbindungen bieten neue Moglichkeiten zur Synthese von 1,2-Dicarbonsaurederivaten 2–14 . Mit Hydrazin geben 1a-c Pyrazolidinon-(3)-5-carbonsaureanilide 15 . In inhrer Reaktivitat gegenuber anderen bifunktionellen Nucleophilen werden 1 mit den N-(Aryl)-maleinimiden verglichen.