M. Pailer

Bestimmung von primären und sekundären Aminen in Form von Amiden mit Hilfe der Gaschromatographie auf gepackten und Kapillar-Säulen

Von einer grosen Anzahl primarer und sekundarer Amine wurden die Phthalyl-, Succinyl-, Trifluoracetyl- und Pentafluor-propionylderivate hergestellt und ihre Eignung fur die gaschromatographische Trennung studiert. Am besten bewahrten sich die Trifluoracetylderivate, die eingehender untersucht wurden.

Borheterocyclen, 1. Mitt.

Es wurde eine Reihe von borheterocyclischen Funf- und Sechsringverbindungen dargestellt, in denen das Bor zwei weiteren Heteroatomen im Ring benachbart und phenyl-substituiert ist. Die Bildungstendenz dieser Substanzen sowie ihre Bestandigkeit wurde untersucht.

Pflanzliche Naturstoffe mit einer Nitrogruppe. I. Die Konstitution der Aristolochiasäure

Es wird uber die Konstitutionsermittlung der Aristolochiasaure, einer gelben Substanz von der Formel C17H11O7N berichtet, welche aus Aristolochia clematitis L. isoliert wurde. Diese Verbindung findet sich auch, wie aus der Literatur ersichtlich ist, in anderen Aristolochiaarten und war schon vielfach Gegenstand von Untersuchungen. Uber den Aufbau des Naturstoffes konnten bisher allerdings keine Aussagen gemacht werden. Nunmehr wurde festgestellt, das der Aristolochiasaure die Konstitution einer 3,4-Methylendioxy-8-methoxy-10-nitrophenanthren-carbonsaure-1 zukommt. Diese Verbindung ist vor allem deswegen interessant, weil bisher in der Natur nur ganz wenige Nitroverbindungen aufgefunden wurden.

Darstellung C-4-substituierter Pyridazine durch homolytische Alkylierung bzw. Acylierung

Abstract4-Benzyl-pyridazine (2) is prepared by homolytic benzylation of pyridazine (1). Oxidation of2 with KMnO4 or SeO2 yields 4-benzoyl-pyridazine (3). On treatment with NaBH4,3 is reduced quantitatively to the corresponding carbinol4. Reaction of protonated1 with benzoyl radicals affords mainly 4,5-dibenzoyl-pyridazine (5). The structures are proved by1H-NMR-, IR- and mass spectra.

Über Evonymus-Alkaloide, 3. Mitt.: Konstitution und Konfiguration von Evonin und Evonolin (aus Evonymus europaea L.)

In continuation of our earlier studies1,2 the constitution and relative configuration of evonine (1) and an accompanying alkaloid, evonolin (2), were determined.ZusammenfassungIn Fortsetzung unserer Untersuchungen1,2 wurde die Konstitution und die relative Konfiguration des Evonins und eines Nebenalkaloides, des Evonolins, entsprechend den Formeln (1) bzw. (2) ermittelt.

Synthesen und Reaktionen von Pyridazinderivaten, 3. Mitt.

Pyridazine-4-carboxaldehyde (4) is prepared by NaJO4/ OsO4-oxidation of 4-styryl-pyridazine (2), which can be obtained by condensation of 4-methylpyridazine with benzaldehyde. Reactions of4 with NH-compounds and CH-acids and HCN are reported.1H-NMR-, IR- and mass spectra of the new compounds are given.

Über Evonymus-Alkaloide, 2. Mitt.: Konstitution und absolute Konfiguration der Evoninsäure, einer Abbauverbindung des Evonins

Fur die durch alkalische Verseifung des Evonins, des Hauptalkaloides aus Evonymus europaea L., erhaltene Evoninsaure C11H13NO4 wurde die Konstitution und absolute Konfiguration als (2S:3S)-2-Methyl-3-methyl-3-(β-carboxy-α-pyridyl)-propionsaure ermittelt.

Synthese von Nigrifactin

ZusammenfassungEs wird die Synthese des Nigrifactins, eines aus Streptomyces (Stamm FFD-101) gewonnenen Alkaloids, entsprechend nachfolgendem Formelschema beschrieben.AbstractA synthesis of nigrifactine, an alcaloid of streptomyces (strain FFD-101), is described (see flow chart below).

Die Konstitution des Fraxinellons

Von Fraxinellon, einem ungesattigten Lacton C14H16O3, wurden verschiedene Derivate hergestellt. Auf Grund der IR-, UV-, NMR- und Massenspektren dieser Verbindungen konnte fur den Naturstoff die Formel (I) aufgestellt werden.

O-Alkylierung von Phenolen und Carbonsäuren mit Dialkylsulfaten und Alkyltosylaten in Dimethylformamid

ZusammenfassungPhenole und Carbonsäuren lassen sich inDMF in Gegenwart von K2CO3 mit Dialkylsulfaten rasch und in hoher Ausb. in die entsprechenden Alkyläther bzw. Alkylester überführen. Die Verätherung von Phenolen gelingt unter sonst gleichen Bedingungen auch mit Alkyltosylaten. Die Methode erlaubt es auch, aromatische Hydroxycarbonsäuren mit Dialkylsulfaten selektiv zu verestern, ohne daß gleichzeitig phenolische OH-Gruppen alkyliert werden.