Markus Eckert

Amidocarbonylation-An Efficient Route to Amino Acid Derivatives.

Atom efficient, multicomponent reactions that lead to high-value products from inexpensive starting materials are of both economic and ecological interest for industrial organic synthesis. alpha-Amino acids are amongst the most important compounds in chemistry and biology. As well as their biochemical significance as building blocks of peptides and proteins, alpha-amino acids are also becoming increasingly interesting as fine chemicals. Possibly one of the key reactions in the preparation of these compounds is transition metal catalyzed amidocarbonylation, where the alpha-amino acid framework is constructed in a single step from an aldehyde, an amide, and carbon monoxide. This article gives a current overview of transition metal catalyzed amidocarbonylation reactions used in the synthesis of alpha-amino acids derivatives. A classification and summary of the significant features of this three component reaction is first presented together, with an historical introduction. This section is followed by two sections on cobalt- and palladium-catalyzed amidocarbonylation. A discussion of the mechanism of each of the different amidocarbonylation variants form an introduction. Overviews on further synthetic development of the methodology, such as the domino reaction with an amidocarbonylation step and the expansion of the range of starting materials, form the main topics of both variants. The potential of the method is demonstrated with the help of examples of special synthetic utility (for example, the preparation of arylglycines). Finally, possibilities for future developments in transition metal catalyzed amidocarbonylation reactions are proposed on the basis of the current state of knowledge.

Selective oxidation of alcohols in the presence of an Os/O2-system☆

Abstract The osmium-catalyzed oxidation of alcohols with molecular oxygen to give aldehydes in good to excellent yields has been developed. Best results are obtained by using a buffered two-phase system with a constant pH of 10.4. Under optimized reaction conditions a remarkable catalyst productivity (TON up to 16600) is observed.

Die Amidocarbonylierung – ein effizienter Weg zu Aminosäurederivaten

Atomeffiziente Mehrkomponentenreaktionen, die aus preiswerten Edukten zu interessanten Produkten mit hohem Wertschopfungspotential fuhren, sind fur die industrielle organische Synthese okonomisch und okologisch interessant. α-Aminosauren gehoren zu den wichtigsten Verbindungen der Chemie und Biologie. Abgesehen von ihrer biochemischen Bedeutung sind α-Aminosauren in zunehmendem Mas auch als Feinchemikalien von Interesse. Eine mogliche Schlusselreaktion zur Herstellung dieser Verbindungen ist die ubergangsmetallkatalysierte Amidocarbonylierung, da sie in einem Schritt ausgehend von Aldehyden, Amiden und Kohlenmonoxid das α-Aminosauregerust aufbaut. Dieser Aufsatz gibt eine aktuelle Ubersicht uber die ubergangsmetallkatalysierte Amidocarbonylierung zur Synthese von α-Aminosaurederivaten. Nach einer historischen Einfuhrung wird eine Einordnung und Zusammenfassung der wesentlichen Merkmale dieser Dreikomponentenreaktion vorgestellt. Darauf folgen zwei Abschnitte zur cobalt- und palladiumkatalysierten Amidocarbonylierung. Einfuhrend wird bei den verschiedenen Amidocarbonylierungsvarianten jeweils eine Besprechung des Mechanismus vorgenommen. Uberblicke zu Weiterentwicklungen der Methode wie Dominoreaktionen mit einem Amidocarbonylierungsschritt und die Erweiterung des Eduktspektrums bilden den Schwerpunkt bei beiden Varianten. Anhand spezieller Anwendungsbeispiele (z. B. der Herstellung von Arylglycinen) wird das Potential der Methode belegt. Schlieslich werden Entwicklungsmoglichkeiten fur zukunftige ubergangsmetallkatalysierte Amidocarbonylierungen aufgezeigt.