Masahiro Minabe

Some reactions of stable ozonide derived from 4H-cyclopenta[def]phenanthrene

Abstract The ozonization of 4H-cyclopenta[def]phenanthrene gave exclusively a stable monomeric ozonide in a pure crystalline state. Reduction of the ozonide afforded the corresponding dialdehyde, diol, and lactone by treatment with triphenylphosphine, lithium aluminium hydride, and sodium sulfite, respectively. Photo-irradiation of the ozonide converted it into an acid anhydride. The corresponding aldehyde acid was obtained by pyrolysis of the ozonide.

Studies on Polymers Containing a Five-Membered Lactone Unit in Main Chain. IV. Synthesis and Properties of Polyamides Containing a Five-Membered Lactone Unit in Main Chain from Aromatic Diamines.

主鎖に五員環ラクトンを含む芳香族系ポリアミド (PA-PhL) の構造と性質を明らかにする目的で, o-, m-, およびp-体のフェニレンジアミンを用いて (2R*, 4S*) -4-クロロホルミル-2-クロロホルミルメチル-2, 4-ジメチル-4-ブタノリドの重縮合を行った. 溶媒にテトラヒドロフラン (THF) を用いて溶液法で行ったとき, 生成するPA-PhLの収率はp-体が最も高く, 還元粘度はo-< m-<p-体の順に増加した. ヘキサメチレンジアミンを用いて調製した脂肪族系ポリアミド (PA-6L) と異なり, PA-PhLはいずれもラクトン部位の開環を伴わずに生成し, 二酸クロリドに対して3当量のアニリンを用いて行ったモデル反応でもラクトン部位の開環は起こらず, ジアミドが選択的に得られた. PA-6Lはメタノールに可溶であったが, PA-PhLはメタノールに溶解性を示さず, 含水率も低かった. しかしアルカリ処理によりラクトン部位の可逆的な開環が起こり, 水溶性を示した. またPA-PhLのガラス転移温度と分解開始温度はいずれもm-<o-<p-体の順に高くなる傾向を示した.