Masao Takizawa

Thermodynamic studies on thallium halides formation in N, N-dimethylformamide

Abstract The differences of the order of stability among halide ions for metal halogeno-complexes in nonaqueous solvents and water are examined by the thermodynamic constants for formation of thallium halides of transfer from water to N, N -dimethylformamide (DMF). The thermodynamic constants for formation of thallium halides were calculated from solubility products of thallium halides. The differences of the order of stability for thallium halides were found to be dependent mainly on the enthalpy changes for formation of thallium halides of transfer from water to DMF.

酸素溶存0.8N硫酸溶液におけるリン(III)-鉄(II),ヒ素(III)-鉄(II)およびアンチモン(III)-鉄(II)系の放射線連鎖反応

第V族元素SIII(PIII,AsIII,SbIII)がFeIIと共存している溶液に放射線を照射するとSIII→SV,FeII→FeIIIの両反応が並行して進み,このときの両溶質の放射線収率G(FeIII)およびG(sV)の値はSIIIまたはFeIIがそれぞれ単独に溶存している場合のG値にくらべて異常に大となる。たとえばヒ素(II)-鉄(II)系ではヒ素(III)および鉄(II)の初濃度がともに2.0×10-4mol/lの場合,G(FeIII)=300,G(AsV)=150となる。これらの系におけるG値は二溶質の濃度によって複雑に変化をするが,一般に[FeII]0/[SIII]0の値が大きくなるにしたがってG(FeIII)とG(SV)はともに減少し,G(FeIII)/G(sV)の値は増大する傾向がある。これらの実験事実に基づいて連鎖反応を推定し,その伝播反応としてSIV+O2+H+→sV+HO2を含む機構を検討した結果,上述の伝播反応の進行に鉄(II)が重要な役割をはたしていることやいくつかの競合反応における競合の割合についての知見が得られた。またこれら二溶質系における連鎖反応進行の諸条件について考察した。