Mathias S. Wickleder

AuSO4: A True Gold(II) Sulfate with an Au24+ Ion

Red single crystals of AuSO4 have been obtained by evaporating a solution of Au(OH)3 in concentrated sulfuric acid. The crystal structure (orthorhombic, Pbca, Zu200a=u200a8, au200a=u200a854.9(2), bu200a=u200a824.9(3), cu200a=u200a1001.1(4) pm) exhibits the dumbbell shaped Au24+ cation (bond length Au–Au: 249u200apm) which is coordinated by two chelating and two monodentate SO42– groups. The monodentate sulfate anions act as chelating ligand to another Au24+ ion leading to infinite sheets according to [(Au2)(SO4)4/2] which are stacked in [001] direction.

Wasserfreie Selenite des Lanthans: Synthese und Kristallstruktur von La2(SeO3)3 und LaFSeO3

Farblose Einkristalle von La2(SeO3)3 wurden bei der Zersetzung von La2(SeO4)3 in Gegenwart von NaCl in verschweisten Goldampullen erhalten. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch (Pnma, Zu200a=u200a4, au200a= 846,7(1), bu200a=u200a1428,6(1), cu200a=u200a710,3(2)u200apm, Rallu200a=u200a0,0223). In der Kristallstruktur sind die La3+-Ionen zehnfach von Sauerstoffatomen koordiniert. Die Sauerstoffatome gehoren dabei zu sieben SeO32–-Gruppen, von denen drei als zweizahnige Liganden fungieren. Die Reaktion von LiF mit La2(SeO4)3 in verschweisten Goldampullen fuhrte zu farblosen Einkristallen von LaFSeO3 (monoklin, P21/c, Zu200a=u200a12, au200a=u200a1819,8(3), bu200a=u200a715,75(8), cu200a=u200a846,4(1)u200apm, βu200a=u200a96,89(2)°, Rallu200a=u200a0,0352). Die Verbindung enthalt drei kristallographisch verschiedene La3+-Ionen. La1 wird von sechs Sauerstoffatomen aus funf SeO32–-Gruppen und vier Fluoridionen koordiniert, La2 ist von zwei zweizahnig angreifenden SeO32–-Ionen und sieben Fluoridliganden umgeben. La3 wird ausschlieslich von Sauerstoffatomen umgeben, wobei das Koordinationspolyeder jenem von La3+ in La2(SeO3)3 entspricht. Die Kristallstrukturen beider Verbindungen werden ferner durch die stereochemische Aktivitat des einsamen Elektronenpaares der Selenitgruppe gepragt. n n n nAnhydrous Selenites of Lanthanum: Syntheses and Crystal Structures of La2(SeO3)3 and LaFSeO3 n n n nColorless single crystals of La2(SeO3)3 were obtained via the decomposition of La2(SeO4)3 in the presence of NaCl in sealed gold ampoules. The compound crystallizes in the orthorhombic system (Pnma, Zu200a=u200a4, au200a=u200a846.7(1), bu200a=u200a1428.6(1), cu200a=u200a710.3(2)u200apm, Rallu200a=u200a0.0223) and contains La3+ in tenfold coordination of oxygen atoms which belong to seven SeO32– groups. Hence, three of the latter act as bidentate ligands. The reaction of LiF with La2(SeO4)3 in sealed gold ampoules yielded colorless single crystals of LaFSeO3 (monoclinic, P21/c, Zu200a=u200a12, au200a=u200a1819.8(3), bu200a= 715.75(8), cu200a=u200a846.4(1)u200apm, βu200a=u200a96.89(2)°, Rallu200a=u200a0.0352). The crystal structure contains three crystallographically different La3+ ions. La1 is surrounded by six oxygen atoms from five SeO32– groups and four fluoride ions, La2 is coordinated by two bidentate SeO32– ions and seven fluoride ligands. La3 is surrounded by oxygen atoms only with the coordination number and polyhedron being almost the same as found for La3+ in La2(SeO3)3. Furthermore, the crystal structures of both compounds are strongly influenced by the lone pairs of the SeO32– groups.

Wasserfreie Sulfate der Selten‐Erd‐Elemente: Synthese und Kristallstruktur von Y2(SO4)3 und Sc2(SO4)3

Bei der Umsetzung von YCl3 und Li2SO4 in verschweisten Goldampullen erhalt man farblose Einkristalle von Y2(SO4)3. Nach Auskunft der Rongenstrukturanalyse kristallisiert die Verbindung orthorhombisch (Pbcn, Zu200a=u200a4, au200a=u200a1273,97(13), bu200a=u200a916,76(9), cu200a=u200a926,08(7)u200apm, Rallu200a= 0,0274). Die Kristallstruktur wird von [YO6]-Oktaedern und Sulfattetraedern aufgebaut, die uber alle Ecken miteinander verbunden sind. Dasselbe Verknupfungsmotiv von [ScO6]Oktaedern und Sulfatgruppen wird auch in der Kristallstruktur von Sc2(SO4)3 (trigonal, R-3, Zu200a=u200a6, au200a=u200a870,7(1), cu200a= 2247,0(4)u200apm, Rallu200a=u200a0,0255) gefunden. Einkristalle von Sc2(SO4)3 wurden durch Kristallisation pulverformiger Praparate aus einer NaCl-Schmelze erhalten. Beide Verbindungen zeigen nicht nur untereinander einen engen strukturellen Zusammenhang, sondern auch zu den binaren Sulfiden Rh2S3 und Lu2S3; die Kristallstrukturen entsprechen einander, wobei die komplexen SO42–-Ionen die S2–-Ionen der Sulfide ersetzen. n n n nAnhydrous Sulfates of Rare Earth Elements: Syntheses and Crystal Structures of Y2(SO4)3 and Sc2(SO4)3 n n n nThe reaction of YCl3 and Li2SO4 in sealed gold ampoules yields colorless single crystals of Y2(SO4)3. According to the X-ray single crystal determination the compound crystallizes with orthorhombic symmetry (Pbcn, Zu200a=u200a4, au200a=u200a1273.97(13), bu200a=u200a916.76(9), cu200a=u200a926.08(7)u200apm, Rallu200a= 0.0274). The crystal structure is buildt up from [YO6] octahedra and sulfate tetrahedra connected via all vertices. In the same way [ScO6] octahedra and sulfate groups are connected in the crystal structure of Sc2(SO4)3 (trigonal, R-3, Zu200a=u200a6, au200a=u200a870.7(1), cu200a=u200a2247.0(4)u200apm, Rallu200a=u200a0.0255). Single crystals of Sc2(SO4)3 were obtained via crystallisation of powder samples from a NaCl melt. The crystal structures of both compounds are closely related to each other and to the binary sulfides Rh2S3 and Lu2S3; the structures are the same with the complex SO42– ions replacing the S2– ions of the sulfides.

Synthese, Kristallstrukturen und thermisches Verhalten von Er2(SO4)3 · 8 H2O und Er2(SO4)3 · 4 H2O

Beim Einengen einer Losung von Er2(SO4)3 in Wasser erhalt man Er2(SO4)3u200a·u200a8u200aH2O in Form von blasrosa Einkristallen. Nach Auskunft der Einkristallstrukturanalyse kristallisiert die Verbindung monoklin (C2/c, Zu200a=u200a8, au200a=u200a1346,1(3), bu200a=u200a667,21(1), cu200a=u200a1816,2(6)u200apm, βu200a= 101,90(3)°, Rallu200a=u200a0,0169) mit achtfacher Koordination von Er3+ gemas Er(SO4)4(H2O)4. DSC- und temperaturabhangige Pulverrontgenuntersuchungen zeigen, das der thermische Abbau des Hydrates in zwei Stufen erfolgt, wobei zunachst Er2(SO4)3u200a·u200a3u200aH2O und schlieslich Er2(SO4)3 gebildet wird. Der Versuch, Er2(SO4)3u200a·u200a3u200aH2O rein darzustellen, fuhrte zu einem weiteren Hydrat, Er2(SO4)3u200a·u200a4u200aH2O. In der triklin kristallisierenden Verbindung (Pu200a1, Zu200a=u200a2, au200a=u200a663,5(2), bu200a=u200a905,5(2), cu200a=u200a1046,5(2)u200apm, αu200a=u200a93,59(3)°, βu200a=u200a107,18(2)°, γu200a=u200a99,12(3)°, Rallu200a=u200a0,0248) liegen zwei kristallographisch unterschiedliche Er3+-Ionen vor: Er(1)3+ wird von funf SO42–-Gruppen und drei H2O-Molekulen koordiniert, Er(2)3+ von sechs SO42–-Gruppen und einem H2O-Molekul. Der thermische Abbau des Tetrahydrates fuhrt in einem einstufigen Prozes zu Er2(SO4)3. Die Dehydratisierung liefert in beiden Fallen das wasserfreie Sulfat in einer anderen als der bisher bekannten Modifikation. n n n nSyntheses, Crystal Structures, and Thermal Behavior of Er2(SO4)3u200a·u200a8u200aH2O and Er2(SO4)3u200a·u200a4u200aH2O n n n nEvaporation of aqueous solutions of Er2(SO4)3 yields light pink single crystals of Er2(SO4)3u200a·u200a8u200aH2O. X-ray single crystal investigations show that the compound crystallizes monoclinically (C2/c, Zu200a=u200a8, au200a=u200a1346.1(3), bu200a=u200a667.21(1), cu200a=u200a1816.2(6)u200apm, βu200a=u200a101.90(3)°, Rallu200a=u200a0.0169) with eightfold coordination of Er3+, according to Er(SO4)4(H2O)4. DSC- and temperature dependent X-ray powder investigations show that the decomposition of the hydrate follows a two step mechanism, firstly yielding Er2(SO4)3u200a·u200a3u200aH2O and finally Er2(SO4)3. Attempts to synthesize Er2(SO4)3u200a·u200a3u200aH2O led to another hydrate, Er2(SO4)3u200a·u200a4u200aH2O. There are two crystallographically different Er3+ ions in the triclinic structure (Pu200a1, Zu200a=u200a2, au200a=u200a663.5(2), bu200a=u200a905.5(2), cu200a=u200a1046.5(2)u200apm, αu200a=u200a93.59(3)°, βu200a=u200a107.18(2)°, γu200a=u200a99.12(3)°, Rallu200a=u200a0.0248). Er(1)3+ is coordinated by five SO42– groups and three H2O molecules, Er(2)3+ is surrounded by six SO42– groups and one H2O molecule. The thermal decomposition of the tetrahydrate yields Er2(SO4)3 in a one step process. In both cases the dehydration produces the anhydrous sulfate in a modification different from the one known so far.

Crystal structure, magnetism and photophysics of the lanthanide maleates RE(C4O4H3)3·8H2O (RE=Nd, Sm)

This article reports the results of an X-ray study, of the magnetic and spectroscopic characteristics of lanthanide maleates. An X-ray single crystal structure determination was performed for Nd(C 4 O 4 H 3 ) 3 .8H 2 O. The crystal structure is triclinic (PI, Z = 2, a = 7.285(1) A, b=10.394(2) A, c=16.765(3) A, α=72.13(2)°, β = 87.77(2)°, γ = 70.86(2)°, R all = 0.0322) and isotypic with the respective praseodymium compound. Nd 3+ is nine-fold coordinated by oxygen atoms in the form of a tricapped trigonal prism. Two carboxyl groups of two crystallographically independent hydrogenmaleate ions are attached to Nd 3+ in a monodentate manner. The third hydrogenmaleate anion forms hydrogen bonding with unbound and coordinated water molecules. Thus, the crystal structure of the title complexes points to an unusual carboxyl group coordination with lanthanide ions. Absorption spectra of neodymium and samarium single crystals at 293 and 4.2 K were recorded. Analysis of the f-f transition probabilities were performed and Judd-Ofelt parameters were determined. Strong vibronic coupling was found, mainly promoted by modes which correspond to co-ordinated moieties of ligand molecules. A structural transformation is expected based on the relatively high temperature factors in the X-ray data. This was confirmed by the spectroscopic investigation. Magnetic susceptibility results were correlated with X-ray data and results reported previously.

Gd3(SeO3)4F: Ein Fluoridselenit mit μ3-SeO32und μ3-F-überkappten Gd3-Ringen

Gd3(SeO3)4F: A Fluoride Selenite with μ3-SeO32– and μ3-F– Capped Gd3 Rings n n n nThe decomposition of Gd2(SeO4)3 in the presence of LiF in sealed gold ampoules yields single crystals of Gd3(SeO3)4F (hexagonal, P63mc, Zu200a=u200a2, au200a=u200a1044.3(1), bu200a=u200a694.32(7)u200apm, Rallu200a=u200a0.0286). In the crystal structure one SeO32– group and one F– ion cap a ring of three Gd atoms. Furthermore, the crystal structure is strongly influenced by the lone pairs of the SeO32– ions.

Pr4(SeO3)2(SeO4)F6 und NaSm(SeO3)(SeO4): Selenit‐Selenate der Selten‐Erd‐Elemente

Hellgrune Einkristalle von Pr4(SeO3)2(SeO4)F6 wurden bei der Zersetzung von Pr2(SeO4)3 in Gegenwart von LiF in einer Goldampulle erhalten. Die Verbindung kristallisiert monoklin (C2/c, Zu200a=u200a4, au200a=u200a2230,5(3), bu200a=u200a710,54(9), cu200a=u200a835,6(1)u200apm, βu200a=u200a98,05(2)°, Rallu200a=u200a0,0341) und enthalt zwei kristallographisch unterschiedliche Pr3+Ionen. Pr(1)3+ ist von sechs Fluoridionen und zwei chelatisierend angreifenden SeO32–-Gruppen umgeben (CNu200a=u200a10), Pr(2)3+ wird von vier Fluoridionen, drei einzahnig koordinierenden SeO32– und zwei SeO42–-Gruppen umgeben. Da eines der Selenationen chelatisierend angreift, hat auch Pr(2)3+ die CNu200a10. Die Selenitgruppen sind ihrerseits von funf, die Selenatgruppen von vier Pr3+-Ionen umgeben, wahrend die F–-Ionen an drei bzw. vier Pr3+-Ionen gebunden sind. Die Verknupfung der Koordinationspolyeder fuhrt zu Hohlraumen in der Kristallstruktur, die der Aufnahme der freien Elektronenpaare der Selenitionen dienen. Hellgelbe Einkristalle von NaSm(SeO3)(SeO4) bilden sich bei der Umsetzung von Sm2(SeO4)3 und NaCl, ebenfalls in einer Goldampulle. Die monokline Verbindung (P21/c, Zu200a=u200a4, au200a= 1066,9(2), bu200a=u200a691,66(8), cu200a=u200a825,88(9)u200apm, βu200a=u200a91,00(2)°, Rallu200a=u200a0,0530) enthalt zehnfach von Sauerstoffatomen koordinierte Sm3+-Ionen. Die Sauerstoffatome gehoren zu funf SeO32–-Gruppen, von denen zwei chelatisierend angreifen und zwei SeO42–-Ionen, von denen eines chelatisierend koordiniert. Die Natriumionen sind von funf SeO42–-Ionen und einer SeO32–-Gruppe umgeben. Eines der Selenationen fungiert als chelatisierender Ligand, so das fur Na+ eine Koordinationzahl von sieben resultiert. Jede Selenitgruppe ist ihrerseits von sechs (5u200a×u200aSm3+ und 1u200a×u200aNa+), jedes Selenation von sieben Kationen (5u200a×u200aNa+ und 2u200a×u200aSm3+) umgeben. n n n nPr4(SeO3)2(SeO4)F6 and NaSm(SeO3)(SeO4): Selenite-Selenates of Rare Earth Elements n n n nLight green single crystals of Pr4(SeO3)2(SeO4)F6 have been obtained from the decomposition of Pr2(SeO4)3 in the presence of LiF in a gold ampoule. The monoclinic compound (C2/c, Zu200a=u200a4, au200a=u200a2230.5(3), bu200a=u200a710.54(9), cu200a= 835.6(1)u200apm, βu200a=u200a98.05(2)°, Rallu200a=u200a0.0341) contains two crystallographically different Pr3+ ions. Pr(1)3+ is attached by six fluoride ions and two chelating SeO32– groups (CNu200a=u200a10), Pr(2)3+ is surrounded by four fluoride ions, three monodentate SeO32– and two SeO42– groups. One of the latter acts as a chelating ligand, so the CN of Pr(2)3+ is 10. The selenite ions are themselves coordinated by five and the selenate ions by four Pr3+ ions. The coordination number of the F– ions is three and four, respectively. The linkage of the coordination polyhedra leads to cavities in the crystal structure which incorporate the lone pairs of the selenite ions. The reaction of Sm2(SeO4)3 and NaCl in gold ampoules yielded light yellow single crystals of NaSm(SeO3)(SeO4). The monoclinic compound (P21/c, Zu200a=u200a4, au200a=u200a1066.9(2), bu200a= 691.66(8), cu200a=u200a825.88(9)u200apm, βu200a=u200a91.00(2)°, Rallu200a=u200a0.0530) contains tenfold oxygen coordinated Sm3+ ions. The oxygen atoms belong to five SeO32– and two SeO42– ions. Two of the SeO32– groups as well as one of the SeO42– groups act as a chelating ligand. The sodium ions are surrounded by five SeO42– ions and one SeO32– group. One of the selenate ions is attached chelating leading to a coordination number of seven. Each selenite group is coordinated by six (5u200a×u200aSm3+ and 1u200a×u200aNa+), each selenate ion by seven cations (5u200a×u200aNa+ and 2u200a×u200aSm3+).

Selten‐Erd‐Hydrogensulfate M(HSO4)3 (M = La, Ce–Nd): Derivate des UCl3‐Typs

Die Hydrogensulfate der leichten Lanthanide werden durch Umsetzung der wasserfreien Sulfate mit konz. H2SO4 bei 200u200a°C erhalten. Sie kristallisieren nach Ausweis von Einkristalluntersuchungen an La(HSO4)3 (hexagonal, P63/m, au200a=u200a945,64(9)u200apm, cu200a=u200a590,87(5)u200apm), Ce(HSO4)3 (au200a=u200a943,34(10)u200apm, cu200a=u200a587,88(5)u200apm), Pr(HSO4)3 (au200a= 939,8(1)u200apm, cu200a=u200a584,82(9)u200apm) und Nd(HSO4)3 (au200a= 935,67(8)u200apm, cu200a=u200a582,36(4)u200apm) analog zum UCl3-Typ mit neunfach koordinierten M3+-Ionen. Die OH-Gruppen der [HOSO3]–-Tetraeder bilden die fur diesen Strukturtyp typischen Kanale entlang der c-Achse; die Protonen sind nur sehr schwach in Wasserstoffbrucken eingebunden. n n n nRare Earth Hydrogensulfates M(HSO4)3 (Mu200a=u200aLa, Ce–Nd): Derivatives of the UCl3 Type of Structure n n n nHydrogensulfates of the lighter lanthanides are obtained from the reaction of the respective anhydrous sulfates with conc. sulfuric acid at 200u200a°C. According to X-ray single crystal determinations on La(HSO4)3 (hexagonal, P63/m, au200a=u200a945.64(9)u200apm, cu200a=u200a590.87(5)u200apm), Ce(HSO4)3 (au200a= 943.34(10)u200apm, cu200a=u200a587.88(5)u200apm), Pr(HSO4)3 (hexagonal, P63/m, au200a=u200a939.8(1)u200apm, cu200a=u200a584.82(9)u200apm) and Nd(HSO4)3 (hexagonal, P63/m, au200a=u200a935.67(8)u200apm, cu200a=u200a582.36(4)u200apm) they all crystallize analogous to the UCl3 type of structure with nine-coordinate M3+ ions. The OH groups of the [HOSO3]– ”tetrahedra”” build up channels parallel [00.1] typical for this type of structure. Hydrogen bonding, however, is only weak in these compounds.

Sulfate und Hydrogensulfate des Erbiums: Er(HSO4)3-I, Er(HSO4)3-II, Er(SO4)(HSO4) und Er2(SO4)3

Aus einer Losung von Er2(SO4)3 in konz. H2SO4 kristallisiert bei 250u200a°C Er(HSO4)3-I (orthorhombisch, Pbca, au200a=u200a1195,0(1)u200apm, bu200a=u200a949,30(7)u200apm, cu200a= 1644,3(1)u200apm) in Form hellrosa sauliger Kristalle. Aus 85%iger H2SO4-Losung, der Na2SO4 zugesetzt wurde, erhalt man bei 250u200a°C hellrosa quaderformige Kristalle von Er(HSO4)3-II (monoklin, P21/n, au200a=u200a520,00(5)u200apm, bu200a= 1357,8(1)u200apm, cu200a=u200a1233,4(1)u200apm, βu200a=u200a92,13(1)°) und bei ca. 60u200a°C Kristalle gleicher Farbe von Er(SO4)(HSO4) (monoklin, P21/n, au200a=u200a545,62(6)u200apm, bu200a=u200a1075,6(1)u200apm, cu200a= 1053,1(1)u200apm, βu200a=u200a104,58(1)°). In beiden Hydrogensulfaten ist Er3+ von acht Sauerstoffatomen umgeben. In Er(HSO4)3-I werden Schichten von HSO4–-Tetraedern ausschlieslich uber Wasserstoffbrucken zusammengehalten, wahrend bei Er(HSO4)3-II die Polyeder dreidimensional vernetzt sind. In der Kristallstruktur von Er(SO4)(HSO4) ist Er3+ von sieben Sauerstoffatomen umgeben, die zu vier SO42–- und drei HSO4–-Gruppen gehoren. Das wasserfreie Sulfat, Er2(SO4)3, ist nicht aus H2SO4-Losungen zuganglich, kann jedoch einkristallin aus einer NaCl-Schmelze erhalten werden. Die Koordinationszahl von Er3+ in Er2(SO4)3 (orthorhombisch, Pbcn, au200a=u200a1270,9(1)u200apm, bu200a=u200a913,01(7)u200apm, cu200a=u200a921,67(7)u200apm) ist sechs, die oktaedrischen Koordinationspolyeder sind uber alle Ecken mit SO42–-Tetraedern verknupft. n n n nSulfates and Hydrogensulfates of Erbium: Er(HSO4)3-I, Er(HSO4)3-II, Er(SO4)(HSO4), and Er2(SO4)3 n n n nRod shaped light pink crystals of Er(HSO4)3-I (orthorhombic, Pbca, au200a=u200a1195.0(1)u200apm, bu200a=u200a949.30(7)u200apm, cu200a=u200a1644.3(1)u200apm) grow from a solution of Er2(SO4)3 in conc. H2SO4 at 250u200a°C. From slightly diluted solutions (85%) which contain Na2SO4, brick shaped light pink crystals of Er(HSO4)3-II (monoclinic, P21/n, au200a=u200a520.00(5)u200apm, bu200a= 1357.8(1)u200apm, cu200a=u200a1233.4(1)u200apm, βu200a=u200a92.13(1)°) were obtained at 250u200a°C and crystals of the same colour of Er(SO4)(HSO4) (monoclinic, P21/n, au200a=u200a545.62(6)u200apm, bu200a=u200a1075.6(1)u200apm, cu200a=u200a1053.1(1)u200apm, βu200a=u200a104.58(1)°) at 60u200a°C. In both hydrogensulfates, Er3+ is surrounded by eight oxygen atoms. In Er(HSO4)3-I layers of HSO4– groups are connected only via hydrogen bridges, while Er(HSO4)3-II consists of a threedimensional polyhedra network. In the crystal structure of Er(SO4)(HSO4) Er3+ is sevenfold coordinated by oxygen atoms, which belong to four SO42–- and three HSO4–-tetrahedra, respectively. The anhydrous sulfate, Er2(SO4)3, cannot be prepared from H2SO4 solutions but crystallizes from a NaCl-melt. The coordination number of Er3+ in Er2(SO4)3 (orthorhombic, Pbcn, au200a=u200a1270.9(1)u200apm, bu200a=u200a913.01(7)u200apm, cu200a=u200a921.67(7)u200apm) is six. The octahedral coordinationpolyhedra are connected via all vertices to the SO42–-tetrahedra.

SAURE SULFATE DES NEODYMS: SYNTHESE UND KRISTALLSTRUKTUR VON (H5O2)(H3O)2ND(SO4)3 UND (H3O)2ND(HSO4)3SO4

Beim Abkuhlen einer Losung von Neodymoxalat in 80%iger Schwefelsaure kristallisieren zartviolette Einkristalle von (H5O2)(H3O)2Nd(SO4)3 aus. In der Kristallstruktur (monoklin, P21/n, Zu200a=u200a4, au200a=u200a1159,9(4), bu200a=u200a710,9(3), c=1594,7(6)u200apm, βu200a=u200a96,75(4)°, Rallu200a=u200a0,0260) liegen neben diskreten H3O+- auch H5O2+-Ionen vor. Nd3+ ist neunfach von Sauerstoffatomen umgeben. Ebenfalls neunfach koordiniert ist Nd3+ in der Kristallstruktur von (H3O)2Nd(HSO4)3SO4 (triklin, P1, Zu200a=u200a2, au200a=u200a910,0(1), bu200a=u200a940,3(1), cu200a=u200a952,6(1)u200apm, αu200a=u200a100,14(1)°, βu200a=u200a112,35(1)°, γu200a=u200a105,01(1)°, Rallu200a=u200a0,0283). Die Verbindung wurde bei der Umsetzung von Nd2O3 mit Chlorsulfonsaure an der Luft erhalten. Charakteristische Strukturmerkmale sind Sulfat- und Hydrogensulfatgruppen nebeneinander. Beide Strukturen sind ferner durch ausgepragte Wasserstoffbrucken gekennzeichnet. n n n nAcidic Sulfates of Neodymium: Synthesis and Crystal Structure of (H5O2)(H3O)2Nd(SO4)3 and (H3O)2Nd(HSO4)3SO4 n n n nLight violett single crystals of (H5O2)(H3O)2u200a· Nd(SO4)3 are obtained by cooling of a solution prepared by dissolving neodymium oxalate in sulfuric acid (80%). According to X-ray single crystal investigations there are H3O+ ions and H5O2+ ions present in the monoclinic structure (P21/n, Zu200a=u200a4, au200a=u200a1159.9(4), bu200a=u200a710.9(3), cu200a=u200a1594.7(6)u200apm, βu200a=u200a96.75(4)°, Rallu200a=u200a0.0260). Nd3+ is nine-coordinate by oxygen atoms. The same coordination number is found for Nd3+ in the crystal structure of (H3O)2Nd(HSO4)3SO4 (triclinic, P1, Zu200a=u200a2, au200a=u200a910.0(1), bu200a=u200a940.3(1), cu200a=u200a952.6(1)u200apm, αu200a=u200a100.14(1)°, βu200a=u200a112.35(1)°, γu200a=u200a105.01(1)°, Rallu200a=u200a0.0283). The compound has been prepared by the reaction of Nd2O3 with chlorosulfonic acid in the presence of air. In the crystal structure both sulfate and hydrogensulfate groups occur. In both compounds pronounced hydrogen bonding is observed.