Mechthild Halstenberg

Diboraethenverbindungen als liganden in metallkomplexen ☆: IX. Synthese und komplexierung von derivaten des Δ4-1,2-diaza-3,6-diborins. Strukturen des 4,5-diethyl-3,6-dimethyl-1,2-diaza-3,6-diborins und des entsprechenden tricarbonylchrom-komplexes

Reactions of 3,4-diethyl-2,5-dimethyl-1,2,5-thiadiborolene (I) with hydrazines lead to 1,2-diaza-3,6-diborin (IIa) and its methyl (IIb) and dimethyl (IIc) derivatives. Their constitution follows from spectroscopic data. The X-ray structure analysis of IIa proves the planar arrangement of the ring atoms with the distances NN 139.1, BN 138.7, BC 156.1 and CC 137.1 pm. The compound crystallizes in space group Pnma with a 917(1), b 1680(3), c 668(1) pm and four molecules in the unit cell. Diazadiborins (II), which are isoelectronic and isosteric with benzene and borazine, react with (CH3CN)3Cr(CO)3 yielding red tricarbonylchromium complexes (III). As in hexaethylborazinetricarbonylchromium the metal—ring atom distances in IIIa are different: CrN 214.5(10), CrC 230(1), CrB 236(1) pm. The NN and CC distances are slightly changed, for BC a shortening to 1.52(1) and for BN a lengthening to 143(2) pm is found. IIIa crystallizes in space group Pbca with Z = 8 and a 1312.4(7), b 1617.7(9) and c 1421.4(8) pm.

Zur kenntnis nichtmetallischer iminverbindungen : LXVIII . 2,4,1η5,3η3-diazadiphosphetidin, ein phosphorstickstoff-vierring mit 3- und 5-bindigem phosphor☆

Zusammenfassung In Fortfuhrung unserer Versuche, viergliedrige Phosphor-StickstoffHeterocyclen durch Reaktion yon Aminoiminophosphinen (I) [1,2] mit geeigneten Imiddonoren wir Iminophosphoranen [3] oder Iminosulfuranen [4] zu synthetisieren, haben wit jetzt auch Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid mit I umgesetzt. Wir fanden, dass die Reaktion erwartungsgemass unter Imid-Ubertragung verlauft, die Natur der gebildeten Reaktionsprodukte abet stark von dem angewandten Molverhaltnis abhangt. Uberraschenderweise wurde mit einem Unterschuss an Schwefeldiimid eine Substanz isoliert, die keinen Schwefel enthielt und bei der es sich nach der Elementaranalyse um ein Addukt aus I und dem daraus dutch Imid-Ubertragung entstandenen Bis(trimethylsilyl)amino-bis(trimethylsilylimino)phosphoran (II) handelt. Besonders einfach und ohne Nebenprodukte lasst sich III dementsprechend aus I und II nach Gl. 1 darstellen. Aufgrund von Molmassebestimmungen, NMR- und Massenspektren nehmen wit an, dass dieser Verbindung die Struktur eines 2,4-Bis(trimethylsilyl)-l,3-bis[bis(trimethylsilyl)amino]-1-trimethylsilylimido-2,4,1 η 5 , 3η 3 - diazadiphosphetidins (III) zukommt.