Robert Lalande

Induced Decomposition of Peroxycompounds in Synthesis: Free Radical Functionalization of Crown Ethers

Free radical additions of commercial 12-crown-4, 15-crown-5 and 18-crown-6 to various unsaturated peroxyesters and peroxides allowed their functionalization: acetonyl, 2, 3-epoxypropyl, 2-oxacyclopentylmethyl, 3-oxo-2-oxacyclopentylmethyl and 3-oxo-2,4-dioxacyclopentylmethyl groups were grafted onto the heterocycle. Polyfunctionalization could be obtained by changing the ratio crown ether/peroxycompound.

RADIKALISCHE ADDITION DES 1,3-OXEPANS AN OCTEN-(1)

In Gegenwart von Peroxiden als Initiatoren gehen aus der Reaktion des Dioxepans (I) mit Octen (II) der Ester (III) und die Octyldioxepane (IV) und (V) als Hauptprodukte hervor.

RADIKALISCHE ADDITIONEN 4. MITT. ADDITION VON ESTERN UND CHLORDERIVATEN AN VINYLCYCLOHEXAN UND 1‐METHYL‐1‐VINYL‐CYCLOHEXAN 5. MITT. ADDITION PRIM. ALKOHOLE AN BETA‐PINEN

Bei der Addition der Ester (II) bzw. der Chlorverbindungen (V) an die Doppelbindung von Vinylcyclohexan (Ia) bzw. des Methylderivats (Ib) in Gegenwart von Benzoylperoxid (III) werden die Additionsprodukte (IVa) bzw. (VIa) und (IVb) bzw. (VIb) in jeweils gleich guten Ausbeuten erhalten; die Methylgruppe in (Ib) beeinflust also nicht die Reaktivitat der Doppelbindung.