Rudolf Fauss

Zur Bestimmung von freien, monomeren Toluylendiisocyanaten und Hexamethylendiisocyanat in Polyurethan(=PUR)-Anstrichstoffen

On the Determination of Free Monomerie Toluylene Diisoeyanates and Hexamethylene Diisoeyanate in Polyurethane (= PUR) Paints.Four analytical methods are described for the determination of small concentrations of free monomeric isocyanates [2,4-,2,6-toluylene diisocyanate (TDI), and 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI)] in polyurethane paints.Determination of TDI. ColorimetricallyThe isocyanates are saponified with glacial acetic acid-sulphuric acid to the polymeric and monomeric amines. The polymeric amines are separated by precipitation and the monomeric amines are coupled with p-toluenediazonium chloride to dyestuffs and their absorbancies are measured by means of a photometer at 470 nm. — GC: The substance is dissolved in benzene and separated on a column of 4% silicone rubber SE-30 on Chromosorb G, AW/DMCS. Phenanthrene is serving as an internal standard.Determination of HDI. TLCThe isocyanates are reacted in benzene solution with N-methyl-N-[4-amino-benzyl]-amine to the ureas. After separation on silica gel the aromatic amino-groups of the derivatives are diazotized and coupled with N-[1-naphthyl]-ethylenediamine to the azo dyes. Evaluation of the HDI-spots is performed by comparing with the spots of standard solutions. — Distillation and IR-spectroscopy: The distillation is carried out according to the ASTM-method D 2615-67 T [1]. HDI is determined IR-spectro-scopically in the distillate at 2265 cm−1.Parallel determinations of the contents of TDI or HDI according to this alternative treatment show a far-reaching agreement of the results. Also the ASTM-method D 2616-67 T is furnishing agreeing results for TDI.ZusammenfassungZusammenfassungEs wird über 4 Analysenmethoden zur Bestimmung von kleinen Konzentrationen freier, monomerer Isocyanate [(2,4-,2,6-Toluylendiisocyanat (TDI) und 1,6-Hexamethylendiisocyanat (HDI)] in Polyurethan-Anstrichstoffen berichtet.TDI-Bestimmungen. ColorimetrischNach Verseifung der Isocyanate mit Eisessig/Schwefelsäure zu polymeren und monomeren Aminen und Abtrennung der ersteren durch Fällung werden die (monomeren) 2,4,-2,6-Toluylendiamine mit p-Toluyldiazoniumchlorid zu Farbstoffen gekuppelt, deren Extinktionen in einem Photometer bei 470 nm gemessen werden. — Gas-chromatographisch: Die in Benzol gelöste Substanz wird auf einer Säule von 4% Silicongummi SE-30 auf Chromosorb G, AW/DMCS getrennt. Als innerer Standard dient Phenanthren.HDI-Bestimmungen. Dünnschicht-chromatographischDie Isocyanate werden in benzolischer Lösung mit den aliphatischen Aminogruppen von N-Methyl-N-[4-aminobenzyl]-amin zu Harnstoffen umgesetzt. Nach Trennung an Kieselgel werden die aromatischen Aminogruppen der Derivate diazotiert und mit N-1-Naphthyläthylendiamin zu Azofarbstoffen gekuppelt. Auswertung der HDI-Flecke durch Vergleich mit den Flecken von Standardlösungen. — Destillations-Infrarotspektroskopische Methode: Die Destillation erfolgt nach der ASTM-Methode D 2615-67 T [1]. Im Destillat wird das HDI infrarotspektroskopisch bestimmt: Meßbande 2265 cm−1.Parallelbestimmungen der TDI- bzw. HDI-Gehalte nach diesen Alternativ-Verfahren ergeben weitgehende Übereinstimmung der Ergebnisse, beim TDI zusätzlich auch mit denen der ASTM-Methode D 2615-67 T.

Eine colorimetrische Titrationsmethode zur Präzisionsbestimmung von absorbierenden Stoffen im UV-Spektralbereich

ZusammenfassungDie vorgeschlagene colorimetrische Titrationsmethode beruht auf der Einstellung der Konzentrationsgleichheit einer Probelösung mit einer Standardlösung bekannter Konzentration mit Hilfe der Lichtabsorption. Dazu wird zu einem bekannten Volumen der Probelösung in einer Titrationsküvette so viel Lösungsmittel zutitriert, bis die Durchlässigkeit einer vorgelegten Standardlösung bei einer für die Bestimmung geeigneten Wellenlänge erreicht ist. Nach der Fehlerfunktion bei lichtelektrichen Messungen läßt sich dadurch eine größere Genauigkeit erreichen als mit sonstigen Differentialmethoden. Die colorimetrische Titrationsmethode ist unabhängig von der Gültigkeit des Lambert-Bouger-Beerschen Gesetzes.Als Beispiel einer Analyse nach der colorimetrischen Titrationsmethode wird die Gehaltsbestimmung von Anthracen in unreinem Anthracen angeführt. Die begleitenden Verunreinigungen Carbazol und Phenanthren lassen sich nach der Anthracenbestimmung durch ein Kompensationsverfahren ebenfalls spektroskopisch bestimmen.