Shigeru Yokosuka

Determination of zinc

大過剰のニッケル溶液中に含まれる微量の亜鉛を,微酸性溶液からジチゾン-四塩化炭素によって直接抽出した後,吸光光度法によって定量する方法を研究した.弱酸性でジチゾンと反応する各種不純物の妨害は常法に従ってシアン化カリウム,チオ硫酸ナトリウム,ロッシェル塩などの添加によって抑制し,この結果ニッケル,コベルト,銅,スズ,ビスマス,銀,水銀,カドミウム,鉄などは,それぞれ1mg共存しても影響が認められなかったが,ニッケルが大過剰になると多量に加えるシアン化カリウムによって亜鉛の抽出が阻害されたので,この点について詳細な検討を加え,500mgのニッケル共存時の抽出条件を決定するとともに,各種錯化剤共存時における亜鉛の抽出率とpHの関係を追及し最適pH範囲を決定した.本法による亜鉛の定量下限は0.0001%,分析精度(変動係数)はほぼ3%,分析所要時間は試料10ケにつき約3時問である.(1)亜鉛を微酸性溶液からジチゾン-四塩化炭素によって抽出し吸光光度法によって亜鉛を定量する方法を研究した.(2)亜鉛と同じ条件下で種々の金属イオンもジチゾン-四塩化炭素によって抽出されて着色するので,これらの抽出を抑制するためチオ硫酸ナトリウム,ロッシェル塩,シアン化カリウムなどの錯化剤を加えた.この結果,金,銀,水銀,ビスマス,スズ,鉛,カドミウム,銅,ニッケル,コバルト,鉄,マンガンは1mg共存しても殆んど影響しなかった.(3)亜鉛の抽出率はpHの変動に伴って変化するが,共存塩類の種類や量によってその抽出曲線が異なるので上記錯化剤共存時の抽出曲線を測定し,pH5.7～7.0の範囲で抽出率が最もよいことを知った.(4)ジチゾン-四塩化炭素による亜鉛の抽出液中には過剰のジチゾンが存在して緑色を呈するので,これを除去するために水硫化ナトリウム溶液によって洗滌した.水硫化ナトリウム溶液の濃度が大で洗滌回数が多くなるに従って亜鉛も洗滌液中に流失するから,水硫化ナトリウム溶液の濃度は0.05%,洗滌回数は3回が適当である.(5)多量のニッケルを錯化するために加えるシアン化カリウムが過剰になると亜鉛の抽出率が減少することを知ったので,この点を検討し,ニッケルを含まないときのシアン化カリウム(20%)の過剰量は4ml,エッケル0.5gを含むときは2ml以内であれば,亜鉛の抽出率に影響しないことがわかった.(6)これらの結果を綜合してニッケル地金中の亜鉛をジチゾン-四塩化炭素によって直接抽出後,吸光光度法で定量する方法を確立した.(7)本法の定量下限は0.0001%であり分析精度(変動係数)はほぼ3.2%である.(8)分析所要時間は試料10ケで約3時間である.

Simultaneous Determination of Ca and Mg by Flame Spectrophotometry

Method for simultaneous determination of Ca and Mg is investigated by using Beckman Flame Spectrophotometer Model DU. The maximum limit of estimation of CaO and MgO by this method is 500 p. p. m. and 1000 p. p. m., respectively, when Ca is estimated with the emission line of 554mμ and with the width of slit 0.15 mm., while Mg is estimated with the emission line of 371mμ and with the width of slit 0.5mm. The operation is carried out by keeping the pressure of oxygen at 15 lbs./in2 and that of hydrogen at 3 lbs./in2. The emission of Ca is not interfered by the presence of Mg but that of Mg is interfered by Ca. As the degree of interference by Ca is proportional to the concentration of Ca, determination of Ca is previously made at 554 mμ and the corresponding emission of Ca at 371 mμ is substracted from the emission value of Mg at 371 mμ. Emissions of Ca and Mg are interfered remarkably by the presence of other elements and it is necessary to remove these elements. Since the clogging of capillary of the burner by salts caused irregularity in emission, Ca and Mg are precipitated as CaCO3 and Mg(OH)2, and the precipitates are dissolved in HCl. The result of flame photometry is excellent and it is found to be suitable for rapid analysis of Ca and Mg in rocks and bricks.