Shiro Usami

Analysis of acid and neutral polar fractions in coal-derived heavy oil.

石炭液化重質油 (bp 340～400℃)の酸性成分と中性極性成分を, キャピラリー GC-MSにキャピラリー GC保持指標(RI)とHPLC-蛍光分析を結びつける新しい方法により分析した。酸性成分中には, C0～C6置換フルオレノール(酸性成分の19.2%), C0～C5フェナントロール(18.1%), C0～C4 フェノール(11.2%), C0～C5 5, 6, 7, 8-テトラヒドロナフトール(8.4%), C0～C62-および 4-ビフェニロール(7.2%), C0～C3ジヒドロピレノール(6.7%), C0～C3ピレノール(5.5%), C0～C5ナフトール(5.5%), C0～C3ナフチルフェノール(5.1%), C0～C2, ベンゾフルオレノール(4.8%)が多く含まれていた(表3)。中性極性成分中には, 非塩基性のC0～C4 カルバゾール(中性成分の42.9%)とC0～C4ベンゾカルパゾール(3種類の異性体, 13.6%), 塩基性の C2～C4ベンゾキノリン(3種類の異性体, 13.8%)のほかに, 酸性のC0～C2ナフチルフェノール(8.9%)とC3～C4フルオレノール(6.5%)が多く含まれていた(表5)。ベンゾ[a]カルバゾール, ベンゾ[c]カルバゾール, フェナントリジン, ベンゾアントロン, キノリン系の発がん性物質は極性成分中に濃縮されており, 中性成分の2, 4%を占めた(表5)。

Reduction and reductive alkylation of coal-related compounds. I The reaction of di- and tricyclic aromatic compounds.

In order to elucidate the coal solubilization mechanism by reductive alkylation, six coal-related polyaromatic compounds (PAHs) were treated in M/THF/CH3I and M/NH3-THF/CH3I systems (M: Li, Na and K). In the K/THF system, acenaphthylene and anthracene, which posess high electron affinities, form dianions readily whilst naphthalene, acenaphthene and phenanthrene formed almost dianions after 72hr.The reduction and reductive methylation products were analyzed by GC and GC-MS in detail. Protons and methyl groups occupied positions of highest electron density in the dianions as calculated by HMO theory. The reaction in liquid ammonia was more reactive than in THF. Product distributions were characteristic of PAHs. The products were typed into reduction, reductive methylation, methylation, reductive dimerization and other compounds. The conversion in the K/THF/CH3I system increased in the order of acenaphthylene, acenaphthene, fluorene>anthracene>naphthalene>phenanthrene and in the K/NH3-THF/CH3I system the conversion was almost 100% except phenanthrene. The study of changing the concentration of PAHs and the kind of metals showed potassium as superior reducing metal for PAHs conversion.

Study on the Reaction between Zinc Acetate and Vinyl Acetate

硝酸ソーダを支持塩とする無水メタノールおよび微量含水メタノール中における酢酸ビニルと酢酸亜鉛との反応のポーラログラムについて検討を行なった。酢酸亜鉛は無水メタノール, および微量含水メタノール中でともに-1.00V付近に還元波を示すが,酢酸ビニルと酢酸亜鉛の共存の場合は無水メタノール中にて-0.75V付近に安定した1段波を示し,微量含水メタノール中では反応初期に-0.75V,-1.00V付近に2段波がえられるが,時間の経過により第1波は減少し,第2波が増大する。この結果にもとづき酢酸ビニルは酢酸亜鉛と水との存在下で加熱されると,比較的低温でアセトアルデヒド,クロトンアルデヒドを生成することを認めた。

Identification and Quantitative Analysis of Paraldehyde Present in the Recovered Methanol Solution in the Preparation of Polyvinyl Alcohol

ポリビニルアルコール製造工程における回収メタノール中の不純物について,ガスクロマトグラフ法,赤外吸収スペクトル法などにより検討を加え,相当量のパラアルデヒドが存在することを見出した。パラアルデヒドの微量定量には,ガスクロマトグラフ法が他の分析機器より良好な結果を示す。すなわち,固定相担体DM-13Aにジオクチルフタレートを担持させたカラムが,メタノール,酢酸メチル,酢酸ビニル,アセトン,水などの溶媒中に存在するパラアルデヒドの定量に適当であることを認めた。検出限度は注入試料量20μlの場合,記録計フルスケールの1%であるとして算出し,0.03～0.05vol%であった。また検出限度のくり返し実験による変動係数はメタノール中で1.93%,水溶液中で1.37%であった。