Soheila Chitsaz

Syntheses and X‐Ray Crystal Structures of New Copper(I) and Silver(I) Complexes containing Thione Ligands

The reaction of [(Ph3P)2CuCl]2 with 4-amino-6-methyl-1,2,4-triazine-thione-5-one (AMTTO, 1) in methanol and further recrystallization from methanol/acetone solution gives [(C4H4N3SON(=CMe2)Cu(PPh3)2Cl] (2) as a neutral complex. n n n n[(C4H4N3SON(=CMe2)Ag(PPh3)2]NO3 (4) can be obtained in excellent yield by the reaction of [(AMTTO)2Ag]NO3 (3) with triphenylphosphane in methanol/acetone. Both complexes were characterized by infrared spectroscopy, elemental analyses as well as by X-ray diffraction studies. Crystal data for 2 at –80u200a°C: space group P1 with au200a=u200a1233.8(1), bu200a=u200a1389.7(1), cu200a=u200a1417.1(1)u200apm, αu200a=u200a89.36(1)°; βu200a=u200a65.10(1)°, γu200a=u200a65.95(1)°, Zu200a=u200a2, R1u200a=u200a0.0582 and for 4 at –80u200a°C: space group P1, with au200a=u200a1193.3(1), bu200a=u200a1308.5(1), cu200a=u200a1385.3(1)u200apm, αu200a=u200a94.69(1)°, βu200a=u200a109.14(1)°, γu200a=u200a93.42(1)°, Zu200a=u200a2, R1u200a=u200a0.0716. n n n nSynthesen und Kristallstrukturen neuer Kupfer(I)- und Silber(I)-Komplexe mit Thion-Liganden n n n nDie Reaktion von [(Ph3P)2CuCl]2 mit 4-Amino-6-methyl-1,2,4-triazin-thion-5-on (AMTTO, 1) in Methanol sowie Umkristallisation aus Methanol/Aceton ergibt den Neutralkomplex [(C4H4N3SON(=CMe2)Cu(PPh3)2Cl] (2). n n n n[(C4H4N3SON(=CMe2)Ag(PPh3)2]NO3 (4) kann in sehr guter Ausbeute erhalten werden, wenn [(AMTTO)2Ag]NO3 (3) mit Triphenylphosphan in Methanol/Aceton umgesetzt wird. Die Komplexe wurden mittels IR-Spektroskopie, Elementaranalysen und Rontgenstrukturanalysen charakterisiert. Kristalldaten fur 2 bei –80u200a°C: Raumgruppe P1 mit au200a=u200a1233,8(1), bu200a=u200a1389,7(1), cu200a=u200a1417,1(1)u200apm, αu200a=u200a89,36(1)°; βu200a=u200a65,10(1)°, γu200a=u200a65,95(1)°, Zu200a=u200a2, R1u200a=u200a0,0582 und fur 4 bei –80u200a°C: Raumgruppe P1, mit au200a=u200a1193,3(1), bu200a=u200a1308,5(1), cu200a=u200a1385,3(1)u200apm, αu200a=u200a94,69(1)°, βu200a=u200a109,14(1)°, γu200a=u200a93,42(1)°, Zu200a=u200a2, R1u200a=u200a0,0716.

Organometallische Alkoxo–Indium-Käfigverbindungen

Die Reaktion von InMe3 mit PhCH2OH in Toluol bei 20u200a°C im molaren Verhaltnis 1u200a:u200a2 liefert den vierkernigen Komplex [In{(PhCH2O)2InMe2}3] (2) in guter Ausbeute. Eine weitere Umsetzung wird selbst in siedendem Toluol nicht beobachtet. Erst eine Verscharfung der Reaktionsbedingungen fuhrt unter Abspaltung von Methan zu einem Umbau des In–O-Skeletts . Bei 160u200a°C in Benzylalkohol wird ein um eine Ecke dekapitiertes O-zentriertes rhombendodekaedrisches Molekul, [(MeIn)5(OCH2Ph)8(O)] (3), aufgebaut. Dieses In–O-Gerust kann mit elementarem Caesium zum sechskernigen heteronuclearen Salz [Cs{Cs(THF)}{[MeIn(OCH2Ph)2]4O}] (4) abgebaut werden. 2–4 wurden mittels IR-, RE-, NMR- und MS-Techniken sowie Rontgenstrukturanalysen charakterisiert. Danach kann 2 als In3+-Ion, koordiniert von drei [Me2In(OCH2Ph)2]–-Metallateinheiten, beschrieben werden. Von 3 wird bei der Ubertragung von zwei Elektronen ein MeIn-Fragment abgespalten. Zwei Cs+-Ionen komplettieren dann das neue Rhombendodekaeder, wobei diese sich in ihrer Koordinationssphare unterscheiden. Ein Alkalimetall-Kation wird zusatzlich von einem THF-Liganden und den π-Elektronensystemen von vier Phenylringen koordiniert, wahrend dem zweiten Ion das THF-Molekul in der Koordinationssphare fehlt. n n n nCompounds with Organometallic Alkoxo–Indium Cages n n n nThe reaction of InMe3 with PhCH2OH (molar ratio 1u200a:u200a2) at 20u200a°C in toluene gives the tetranuclear complex [In{(PhCH2O)2InMe2}3] (2) in good yield. A further reaction under reflux conditions was not observed. However, at 160u200a°C in PhCH2OH a reaction could be realized, which forms an O-centred corner-cutted rhombic dodecahedron, [(MeIn)5(OCH2Ph)8(O)] (3), under evolution of methane. This In–O skeleton can be degraded with elemental cesium to a hexa- and heteronuclear complex [Cs{Cs(THF)}{[MeIn(OCH2Ph)2]4O}] (4). 2–4 were characterized by IR, RE, NMR and MS techniques as well as by X-ray analyses. According to them 2 can be described as In3+ ion, coordinated by three metalate units [Me2In(OCH2Ph)2]–. 3 loses one MeIn fragment during the transfer of two electrons. Two Cs+ ions complete the new rhombic dodecahedron, at which different coordination spheres were observed. One Cs+ ion possesses additional contacts to a THF ligand and four π-electron systems from four phenyl rings, while the THF ligand is missing in the environment of the second alkali cation.

Kristallstrukturen von TMEDA-Addukten und Salzen mit protonierten TMEDA-Molekülen†

Die Reaktion von TMEDA mit zwei λquivalenten [BH3(SMe2)] in Toluol bei 20 °C ergibt das Addukt [TMEDA—(BH3)2] (1). Eine ahnliche Umsetzung mit Pyrrolidin und [BH3(SMe2)] im molaren Verhatnis 1:1 fuhrt zum Addukt [Pyrrolidin(BH3)] (2). TMEDA kann in die Koordinationssphare von In3+ durch die Behandlung von InI3 mit TMEDA in Toluol eingefuhrt werden, so das [InI3(TMEDA)] (3) isoliert wird. Das Salz [HTMEDA]I (4), das ein einfach-protoniertes TMEDA-Molekul enthalt, ist durch Umprotonierung aus [NH4]I und TMEDA in Toluol bei 20 °C zuganglich. Die TMEDA-haltigen Salze [H2TMEDA][InCl4(TMEDA)]2 (5) und [H2TMEDA][InCl5(THF)] (6) entstehen aus Reaktionsmischungen von TMEDA/Toluol/InCl3/HCl (5) bzw. TMEDA/Toluol/THF/InCl3/HCl (6), wobei 6 naher untersucht wurde. Kristalle von [In5I6(OH)(TMEDA)4]I·2, 5Toluol (7·2, 5Toluol) konnen nach der Behandlung von InI3 mit ungetrocktem TMEDA in Toluol erhalten werden; 4 bildet dabei das Nebenprodukt. 1 - 7·2, 5Toluol wurden teilweise mittels NMR-Methoden und Schwingungsspektroskopie untersucht; in allen Fallen erfolgte eine Charakterisierung durch Rontgenstrukturanalyse. Danach sind in 1 und 2 alle zur Verfugung stehenden N-Atome durch BH3-Gruppen koordiniert, was zu einer verzerrt tetraedrischen Koordinationssphare der N- und B-Atome fuhrt. In 3 liegt eine verzerrt trigonal-bipyramidale Umgebung des In3+-Ions vor, in der I3 und N2 die apikalen Positionen besetzen. Starke N-H···N-Brucken, die entlang [001] verlaufen sind das Charakteristikum in 4; die I—-Ionen sind nicht in das Wasserstoffbrucken-Geschehen eingebunden. Ein Ionentripel, [H2TMEDA]—[InCl4(TMEDA)]2, das durch gegabelte H-Brucken-Bindungen zusammengehalten wird, ist das strukturbestimmende Motiv in 5, wahrend abwechselnde gegabelte und lineare Wasserstoffbrucken-Bindungen, die zu Zick-Zack-Ketten entlang [100] fuhren, das Aufbau-Prinzip von 6 darstellen. In 7·2, 5Toluol wird ein komplexes In5O8-Skelett ausgeformt, das aus einem fiktiven eckenverknupften Doppelheterocuban besteht, wobei jedem Heterocuban eine Metallecke fehlt. Die Koordinationsspharen der In-Atome des Kations werden durch TMEDA-Molekule und I-Atome aufgefullt.

Alkoxo and Amido Compounds of Group 13

The reaction of Al with alcohols like PhCH2OH or cHexOH gives the neutral alkoxo derivatives Al(OCH2Ph)3 1 and Al(OcHex)3 2. Both compounds are tetrameric in solution. The first is a tetramer in the solid state while the latter is a trimer. The treatment of Li[AlH4] with PhCH2OH yields the polymeric metalate [Li{Al(OCH2Ph)4}]n [3]n. The metathesis reaction of AlCl3 with LiOtBu leads to the LiCl adduct [{(THF)Li}2{Al(OtBu)4}Cl] 4 possessing a polymeric structure mediated by Li-Cl-Li bridges. Amides such as Ga(NcHex2)3 6 and amido metalates such as [Li(THF)4][M{N(CH2Ph)2}4] 7 (M = Al – In 7a – 7c) are the result of the reaction of MCl3 with the corresponding lithium amide. The red solutions, appearing during the reactions with LiN(CH2Ph)2, are due to the anion [N(CHPh)2]−. [{(THF)Cs} {N(CHPh)2}] 8 can be obtained as major product by treatment of HN(CH2Ph)2 with Cs in THF.

Die Kristallstrukturen des Diphenylphosphinsäureamids, Ph2P(O)NH2, und seines Cäsiumsalzes [Cs{Ph2P(O)NH}] / Crystal Structures of Diphenylphosphinic Acid Amide, Ph2P(O)NH2, and of its Cesium Salt [Cs{Ph2P(O)NH}]

The crystal structures of the monoclinic form of Ph2P(O)NH2 and of its cesium salt, [Cs{Ph2P(O)NH}] have been determined by X-ray methods. Ph2P(O)NH2: Space group P21/c, Z = 16, lattice dimensions (-80°C): a = 2530.2(3), b = 858.9(2), c = 2135.5(3) pm, β = 110.78(1)°, R , = 0.055. Diphenylphosphinic acid amide forms dimeric molecules via N-H ··· O hydrogen bonds, the dimeric units again are associated via hydrogen bonds to form infinite double chains along the crystallographic c axis. [Cs{Ph2P(O)NH}]: Space group Pccn, Z = 8 , lattice dimensions (-83°C): a = 1262.8(1), b = 2632.3(2), c = 769.1(1) pm , R1 = 0.024. The compound is associated via Cs-O and Cs-N contacts along the crystallographic [001] axis forming a tubular arrangement. There are no hydrogen bonds.

Synthese Und Kristallstrukturen Von Chlorometallaten [M = V(III), Mo(V)]

[(THF)2LiCl2VCl2(THF)2] (1) and [Li(THF)4][OMoCl4(THF)] (2) can be prepared by the reactions of VCI3 with LiCl in THF and of Li(H)PtBu with OM0 CI4 in THF, respectively. 1 and 2 were characterized by IR spectroscopy, MS spectrometry (2) and X-ray crystallography. 1 can be obtained in two modifications depending on the temperature of crystallization. At -30 °C a triclinic form, 1a, was isolated from THF solution with one unique molecule per asymmetric unit. However, at 20 °C, 1b crystallized in the monoclinic space group P2/c. It possesses four independent molecules per asymmetric unit. According to the structure analyses 1 consists of a dinuclear complex with a planar LiCl2V four-membered ring while 2 consists of seperate ions [Li(THF)4]+ and [OMoCl4(THF)]-