St. Malinowski

Catalytic and physico-chemical properties of the Al2O3−H3PO4 system, I. Vapor phase condensation of isobutylene and formaldehyde—The Prins reaction

The vapor phase condensation of isobutylene with formaldehyde over Al2O3−H3PO4 solid catalysts has been studied. The formation of isoprene is observed over catalysts possessing strong acidic sites of strength Ho≤−12.7.AbstractБыла исследована газофазная конденсация изобутилена с формальдегидом на твердом катализаторе Al2O3−H3PO4. Наблюдалось образование изопрена на катализаторе, обладающем сильно-кислыми местами, при силе H0≤−12,7.

Influence of sodium on the physico-chemical properties of oxides. Part I. Insulators — MgO, Al2O3 and SiO2

The effect of sodium on the surface properties of Al2O3, SiO2 and MgO was studied. Evaporation of sodium onto alumina and magnesia results in the formation of superbasic sites (H−≥35).AbstractБыло исследовано влияние натрия на поверхностные свойства Al2O3, SiO2 и MgO. Испарение натрия на поверхность окиси алюминия и окиси магния приводит к об-разованию суперосновных мест (H−≥35).

On the catalytic system MgO−Na

Acid-base and radical properties of two sets of MgO−Na catalysts have been studied. The catalysts were prepared (I) by impregnation of MgO with NaOH in aqueous solution, and (II) by evaporation of metallic sodium onto a MgO surface. The catalyst prepared by the second method was much more basic than pure MgO (Ho=35) and showed a high activity in olefin isomerization.AbstractБыли исследованы основно-кислотные и радикальные свойства двух серий катализаторов MgO−Na. Катализаторы были приготовлены 1) пропиткой MgO щелогью (NaOH) в водном растворе и 2) за счет испарения металлического натрия на поверхность MgO. Катализаторы, приготовленные вторым методом, были намного более основными, чем чистый MgO(H0=35), и обнаруживали высокую активность к олефиновой изомеризации.

Superacid alumina catalysts II

The acidity and catalytic activity of alumina doped with AlCl3, CH3AlCl2, PCl5, PCl3, I2, Cl2 and H2PO3F were studied. Vapors of AlCl3 and CH3AlCl2 induce superacid sites in alumina, whereas PCl3 and PCl5 produce less acidic systems, which nevertheless catalyze the skeletal isomerization of alkenes. The modification of Al2O3 with other specified compounds affects only slightly the acidity and catalytic activity of alumina.AbstractИзучались кислотность и каталитическая активность окиси алюминия с добавками AlCl3, CH3AlCl2, PCl5, PCl3, I2, Cl2 и H3PO3F. Пары AlCl3 и CH3AlCl2 приводят к об-разованию сверхкислотных центров в алюминии. PCl3 и PCl5 создают менее кислот-ныи системы, все зе способные к катализу изомеризации алкенов. Модификашия Al2O3 другими веществами влияет лишь слабо на кислотность и каталитическую ак-тивность окиси алюминия.

Butadiene polymerization over a π-allylnickel-alumina-silica gel catalyst system

The relation between the activity and selectivity of a π-allyl-nickelalumina-silica gel catalyst system and the SiO2 content of the support has been studied. Higher activity of systems containing mixed gels was ascertained. The selectivity to poly (1,4-cis-butadiene) increases, whereas that to the 1,4-trans isomer markedly decreases with increasing SiO2 concentration. Over catalysts based on either Al2O3 or SiO3, only poly-(1,4-trans-butadiene) (97%) was obtained.AbstractБыла исследована зависимость между активностью и селективностью каталитических систем п-аллил-никель-окись алюминия-силикагель и содержанием SiO2 в носителе. Была найдена более высокая активность систем, содержащих смешанные гели. Селективность образования 1,4-цис-полибутадиена увеличивается с увеличением концен-трации SiO2, в то время как образование 1,4-транс-изомера значительно уменьшается. На катализаторах, основанных на Al2O3 или SiO2, образуется 1,4-транс-полибутадиен (97%).

HYDROGENATION OF ETHYLENE AND PROPYLENE OVER MgO DOPED WITH ALKALI METALS

The hydrogenation of ethylene and propylene over MgO doped with alkali metal vapors has been studied. All the catalysts examined are active in hydrogenation at 150 °C at atmospheric pressure. It is proposed that the catalytic activity of the systems investigated is connected with strong one-electron donor surface sites.AbstractБыла исследована реакция гидрирования этилена и пропилена на MgO с добавками паров щелочных металлов. Все изученные катализаторы являются активными в гидрировании при 150°C при атмосферном давлении. Полагается, что каталитическая активность исследованных систем связана с сильными одноэлектронодонорными активными центрами на поверхности.

“Superacid” alumina catalysts. Al2O3−P2O5 and Al2O3−AlCl3 catalysts for the isomerization and cracking of n-hexane

The effect of P2O5 and AlCl3 on the surface properties of alumina was studied. The sublimation of P2O5 and AlCl3 onto alumina surface results in the formation of superacid sites (H0≤−13.7) of the Lewis type, which catalyze the isomerization and cracking of n-hexane at 373 K.AbstractБыл исследован эффект P2O5 и AlCl3 на поверхностные свойства окиси алюминия. Было найдено, что сублимация P2O5 и AlCl3 на поверхность окиси алюминия приводит к образованию сверхкислотных центров (H0≤−13,7) типа Льюиса, которые способны катализировать превращения н-гексана (изомеризация и крекинг) при 373 К.

Gas phase reactions of acetaldehyde and formaldehyde in the presence of solid catalysts containing fluorine

Vapours of acetaldehyde and formaldehyde were passed over silica-alumina catalysts. The catalysts were obtained by soaking silica-alumina with aqueous hydrofluoric acid, the composition of silica-alumina was 75% SiO2, 25% Al2O3. The main products of the reaction were acrolein acetone and propionaldehyde. Also, small amounts of methylethylketone were found in the reaction mixture. It is suggested that the surface of the catalysts studied contains both donor and acceptor sites and also free radical centers.AbstractПары ацетальдегида и формальдегида пропускались над кремне-алюминиевыми катализаторами. Катализаторы были получены пропитыванием окисей кремния и алюминия водным раствором НР; состав катализатора был 75% SiO2 и 25% Al2O3.Главными продуктами реакции были акролеин, ацетон и пропиональдегид. Небольшие количества метилэтилкетона были также обнаружены. Полагается, что роверхность изученных катализаторов содержит и донорные и акцепторные центры, а также свободно-радикальные центры.

Influence of sodium on the physico-chemical properties of oxides. Part II. Semiconductors — Cr2O3, TiO2, NiO and ZnO

The effect of sodium on the surface properties of Cr2O3, NiO, TiO2 and ZnO was studied. Sodium partly reduces the oxides of chromium, nickel, titanium and zinc and simultaneously induces new one-electron donor sites.AbstractБыло исследовано влияние натрия на поверхностные свойства Cr2O3, NiO, TiO2 и ZnO. Натрий частично восстанавливает окиси хрома, никеля, титана и цинка и одновременно индуцирует образование новух одноэлектронных донорных мест.

Hydrogenation reactions over alkali metal doped MgO, II

The hydrogenation of benzene, styrene and isoprene over magnesia doped with sodium and potassium vapors has been studied. Neither system displays a catalytic activity towards benzene hydrogenation. The initial rate, turnover number and time of halfdecay for styrene and isoprene hydrogenation have been determined.AbstractБыла проведена реакция гидрирования бензола, стирола и изопрена на окиси магния с присадками паров натрия и калия. Обе системы не проявляют каталитической активности по отношению к гидрированию бензола. Были определены величина начальной скорости реакции, атомная каталитическая активность и время полупревращения в гидрировании стирола и изопрена.