Stanislaw Zielinski

Hydrogen photoevolution from water-methanol on Ru/TiO2

Summary“In situ” ruthenium photodeposition on anatase TiO2 was found to be an efficient method of obtaining Ru/TiO2 powders highly active in hydrogen photoevolution from water-methanol. The efficiency of the catalyst was higher when the TiO2 powder was subjected to a cation exchange prior to illumination in water-methanol. Reaction conditions were optimized; it was found that the most active sample was TiO2 covered with 0.75 wt% Ru. Anatase TiO2 itself was found to be porous with an average cylindrical pore radius of 37 Å. SEM and electron microprobe analysis showed that the photodeposition of ruthenium on the porous substrate resulted in a nonhomogeneous distribution on the TiO2 surface. The size of ruthenium islets seems to influence the stability of Ru/TiO2 catalysts in hydrogen photoevolution from water-methanol.ZusammenfassungEs wurde festgestellt, daß die„in situ“ Photodepositierung von Ruthenium auf Anatas-TiO2 eine effiziente Methode darstellt, um Ru/TiO2-Pulver herzustellen, das eine hohe Aktivität bei der Photoevolution von Wasserstoff aus Wasser-Methanol besitzt. Die Effizienz des Katalysators war höher, wenn das TiO2-Pulver vor der Bestrahlung einem Kationenaustausch unterworfen wurde. Die Reaktionsbedingungen wurden optimiert; TiO2, bedeckt mit 0.76 Gew% Ru, zeigte sich als aktivster Katalysator. Anatas-TiO2 selbst erwies sich als porös mit einem mittleren zylindrischen Porenradius von 37 Å. Mittels SEM und Mikrosondenanalyse wurde festgestellt, daß die Photodepositierung von Ruthenium auf dem porösen Substrat eine nichthomogene Verteilung auf der TiO2-Oberfläche ergibt. Das Ausmaß und die Größe der Ruthenium-Anhäufungen scheinen die Stabilität von Ru/TiO2-Katalysatoren bei der Photoevolution von Wasserstoff aus Wasser-Methanol zu beeinflussen.

Potentiometric and spectral studies of complex formation of La(III), Pr(III) and Lu(III) with aspartic acid and asparagine

The composition and stability of La3+, Pr3+ and Lu3+ complexes with aspartic acid and asparagine were analysed. The formation of complexes of the typeML andMHL was determined for La3+ and Pr3+ with aspartic acid, and of the typeMHL for Lu3+ with aspartic acid. For La3+, Pr3+ and Lu3+ with asparagine the formation ofML(OH) complexes was observed. By means of1H NMR and13C NMR studies the participation in the coordination of both -COOH groups was determined for aspartic acid, whereas for asparagine the participation of the -COOH group was determined in complexes with La3+, Pr3+, and of the -COOH and the -NH2 groups in the complex with Lu3+.ZusammenfassungDie Zusammensetzung und die Stabilität von La3+, Pr3+ und Lu3+-Komplexen mit Asparaginsäure und Asparagin wurden untersucht. Es wurde die Bildung von La3+ und Pr3+-Komplexen des TypsML undMHL, und ein Lu3+-Komplex des TypsMHL mit Asparaginsäure festgestellt. Für diese drei Lanthaniden wurde auch die Bildung von Komplexen des TypsML(OH) mit Asparagin beobachtet. Mit Hilfe von1H-NMR und13C-NMR-Untersuchungen wurde für Asparaginsäure die Teilnahme der beiden -COOH-Gruppen, für Asparagin die Teilnahme der -COOH-Gruppe in den Komplexen mit La3+, Pr3+ und der-COOH und -NH2-Gruppen in dem Komplex mit Lu3+ an der Koordinierung festgestellt.

Studies on the complex formation of N,N-diethylglycine with copper(II) in acetonitrile

The formation of copper(II) complexes with N,N-diethylglycine in acetonitrile has been investigated by visible, infrared as well as NMR spectral techniques. It has been found that 1∶1 and 1∶2 complexes are formed. In both compounds nitrogen and carboxyl oxygen of ligand molecules are involved in coordination. The stability constants are reported.ZusammenfassungDie Bildung von Kupfer(II)-Komplexen mit N,N-Diethyglycin in Acetonitril wurde mit Hilfe von UV-VIS, IR- und NMR-Spektroskopie untersucht. Es wurde festgestellt, daß sich Komplexe der Zusammensetzung 1∶1 und 1∶2 bilden. In beiden Verbindungen koordinieren Stickstoff und Carboxylsauerstoff der Liganden. Die Stabilitätskonstanten wurden bestimmt.

Simultaneous determination of light and heavy lanthanides in their mixture with methylthymol blue as indicator

Abstract A method of simultaneous determination of heavy and light lanthanides has been described. In the first stage, the total amount of rare earth elements is determined (complexometrically with EDTA as a titrant and MTB as an indicator, pH = 5.5). Then, on the basis of the proportional relationship between absorbance and molar ratio of the system, concentration of each component is calculated (using the measured absorbance of the system and “the absorbance of the standard” taken from the standard calibration curves). The applicability of the method is limited by r.e.e. concentration equal to 3 × 10−5 M. In the case when the content of one of the metals amounts to at least 15% of their sum, the relative error of determination does not exceed 2%. Results of the determination for selected pairs of lanthanides are presented together with a statistical estimation of errors.