Valentin Zanker

UV-Spektren und Elektronenstrukturen von Monoamino-Acridinium-Kationen

SummaryThe electronic-excitation and polarisation-spectra of 1-, 2-, 3- and 4-amino-acridinium cations were measured. Transition energies, π-electronic densities and π-bond orders have been calculated by a β-variable SCF-method within the general PPP-framework; the effect of H-bond formation upon their electronic spectra is examined and attempts are being made to correlate the computed transitions of the monoamino-acridinium cations with those of the corresponding non-ionized bases and with anthracene.ZusammenfassungEs wurden die UV-Spektren und die Fluoreszenzanisotropie der 1-, 2-, 3- und 4-Amino-Acridinium-Kationen gemessen und mit Hilfe nach PPP berechneter Anregungsenergien, Übergangsmomente und Polarisationen gedeutet. Die Rechnungen liefern die Elektronenstrukturen der Grund- und Anregungszustände (π-Bindungsordnungen und π-Elektronendichten). Die Elektronenanregungen der Kationen sind über diejenigen der nicht ionisierten Basen mit denen des Kohlenwasserstoffs Anthracen als Grundkörper zu korrelieren. Der Einfluß von Wasserstoffbrückenbindungen auf die Spektren wird diskutiert. Wir danken der D. F. G. und den Rechenzentren in Darmstadt und Freiburg.

Photochemische Reduktionen von Nitro-9-acridonen in H-haltigen, O2-freien Lösungsmitteln

1 -, 2-, 3- und 4-Nitro-9-acridone werden in O2-freien, H-haltigen Losungsmitteln bei Bestrahlung mit ungefiltertern Licht einer TQ-700-Lampe (Fa. Haereus) in hohen Produktausbeuten zu den entsprechenden Amino-9-acridonen photoreduziert. Die Reaktionsgeschwindigkeiten hangen von der CH-Bindungsenergie des Losungsmittels ab; in Benzol finden daher in aquivalenten Bestrahlungszeiten keine merklichen Umsatze statt. Auserdem ist die Substitutionsstelle von deutlichem Einflus auf die Reaktionsgeschwindigkeit. Mit monochromatischem Licht im Bereich 20000–35000 cm-1 tritt trotz intensiver Absorption und langer Bestrahlungsdauer keine Photoreduktion ein. The Photochemical Investigation of Nitro-9-acridones in protonated, O2-free solvents 1-, 2-, 3- and 4-nitro-9-acridones are photoreduced to the amino-9-acridones in high yield on irradiation in O2-free protonated solvents with unfiltered light (TQ 700 lamp Fa. Haereus). The reaction rate depends on the CH-binding energy of the solvent; thus under the same irradiation conditions, no photochemical products are observed, when benzene is used as solvent. The results also show, that the position of substitution has a very marked influence on the reaction rate. Irradiation with monochromatic light in the region 20000–35000cm-1 produces no photoreduction despite intense absorption and long irradiation times.