Velimir D. Canić

Separation of aliphatic and aromatic organic acids on starch thin-layers

ZusammenfassungAliphatische Monocarbon-, Dicarbon-, Hydroxy-, Keto und Aminosäuren wurden dünnschicht-chromatographisch auf Reisstärke getrennt (Fließmittel: Äthanol/ Wasser/Ammoniak [78∶20∶13]). Verschiedene aromatische Säuren wurden auf der gleichen Schicht mit dem Fließmittel Äthanol/n-Butanol/Wasser/Ammoniak (40∶30∶15∶15) getrennt. Rf- und RM-Werte wurden bestimmt. Aufgrund der theoretischen Aufstellungen von Martin für die Beziehung zwischen Rf-Werten in der Verteilungs- chromatographie und chemischen Strukturen wurden Gruppen- und Grundkonstanten bestimmt.SummaryAliphatic monocarboxylic, dicarboxylic, hydroxy, keto and amino acids were separated on rice starch thin layers with the solvent system: ethanol/water/ammonia (78∶20∶13). Different aromatic acids were separated on the same support with the solvent system: ethanol/n-butanol/water/ammonia (40∶30∶15∶15). Rf- and RM-values were determined and the validity of Martins theoretical postulates on the relationship between chemical structure and Rf-values in partition chromatography was displayed. Calculation of group and basic constants was also carried out.

Determination of fluoride with thorium nitrate by catalytic titration

Amperometry, constant-current potentiometry and spectrophotometry were used to follow the course of catalytic titrations of fluoride and silicofluoride with thorium nitrate. The hydrogen peroxide-iodide system was used as the indicator reaction. Titrations were performed in 50% ethanolic acetate buffer, pH 3.6. Amounts of 3.70-6.85 mg of ammonium fluoride, 5.53-10.79 mg of potassium fluoride and 4.34-8.41 mg of sodium silicofluoride were determined with a maximum average deviation of 0.9%. The results obtained are in good agreement with those of comparable methods.

Determination of EDTA by catalytic amperometric and catalytic potentiometric titration at a small constant current

ZusammenfassungDie amperometrische und die potentiometrische Methode bei kleinem konstantem Strom wurden für die Verfolgung katalytischer Titrationen ausgearbeitet. ÄDTA wurde in Ammoniakmedium mit 0,1 M Kupfer(II)-chlorid in Anwesenheit von Wasserstoffperoxid als Indicator titriert. Mengen von 42,26–126,87 mg ÄDTA wurden mit einer mittleren Abweichung von 0,55% bestimmt. Die Ergebnisse stimmen gut mit denen vergleichbarer Methoden überein.SummaryAmperometric and potentiometric methods at a small constant current were developed to follow the course of catalytic titrations. In ammoniacal medium EDTA was determined by titration with 0.1 M copper(II) chloride in the presence of hydrogen peroxide as the indicator. Amounts of 42.26–126.87 mg of EDTA were determined with a maximal average deviation of 0.55 %. The results obtained are in good agreement with those of comparable methods.

Biamperometric end-point determination in the titration of fluoride with thorium nitrate

ZusammenfassungDie Anwendung verschiedener identischer Elektrodenpaare wurde untersucht. In ungepufferten Lösungen wurden mit Hilfe polarisierter Elektrodenindicatorpaare von Aluminium, Wismut und Zinn 6,2–12,5 mg Kaliumfluorid mit einer mittleren Abweichung < 0,3 % bestimmt. In auf pH 3,0 gepufferten Lösungen konnte nur das Aluminiumelektrodenpaar, in polarisiertem oder unpolarisiertem Zustand, angewendet werden. In diesem Fall wurden 5,2–10,5 mg Kaliumfluorid und 3,0 mg Natriumsilicofluorid mit einer mittleren Abweichung < 0,8 % bestimmt. Bei allen Bestimmungen betrug der Äthanolgehalt am Titrationsendpunkt 75%. Die erhaltenen Ergebnisse stimmten gut mit denen von potentiometrischen, photometrischen und amperometrischen Titrationen überein.SummaryThe possibilities of the biamperometric end-point detection in the titration of fluoride by means of thorium nitrate are investigated applying different pairs of identical indicator electrodes. In unbuffered solutions using aluminium, bismuth and tin pairs of polarised indicator electrodes, amounts of 6.2–12.5 mg of potassium fluoride have been determined with an average deviation of less than 0.3%. In solutions containing buffer pH 3.0, polarised or nonpolarised pairs of aluminium electrodes can be applied only. Amounts of 5.2–10.5 mg of potassium fluoride and 3.0 mg of sodium silicofluoride have been determined with an average deviation of less than 0.8%. In all determinations the content of ethanol was 75% at the end-point of the titration. The results obtained are in a good agreement with those of potentiometric, photometric and amperometric titrations.

Trennung von Anionen mit Hilfe der Dünnschicht-Chromatographie auf Stärke. II

SummarySeparation and identification of F−, Cl−, Br−, I− and ClO4−, ClO3−, BrO3− and JO3− ions has been achieved by thin-layer chromatography on maize starch. Three different solvents are used. About 10−9 Mol could be detected.ZusammenfassungDurch Dünnschicht-Chromatographie auf Maisstärke konnte die Trennung und der Nachweis von F−, Cl−, Br− und J−, bzw. ClO4−, ClO3−, BrO3− und JO3− durchgeführt werden. Drei verschiedene Fließmittel wurden verwendet. Die Nachweisgrenze liegt bei etwa 10−9 Mol.

Titration of fluoride with lanthanum chloride applying the biamperometric and the bipotentiometric end-point detection

ZusammenfassungDie Möglichkeiten der biamperometrischen und der bipotentiometrischen Endpunktbestimmung bei der Kaliumfluoridtitration mit Lanthanchlorid wurden unter Anwendung von Antimon-, Wismut-, Zinn- und Chinhydronelektrodenpaaren (Metallphase Platinum, Palladium und Gold) untersucht. In ungepufferten Fluoridlösungen mit 75 % Äthanolgehalt am Titrationsendpunkt wurden 5,72 mg Kaliumfluorid mit einer mittleren Abweichung von <0,8% bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse stimmten gut mit denen von potentiometrischer Titration überein.SummaryThe possibilities of the biamperometric as well as of the bipotentiometric end-point determination in the titration of potassium fluoride with lanthanum chloride using pairs of antimony, bismuth, tin and quinhydrone electrodes (metal phase platinum, palladium and gold) were investigated. In unbuffered fluoride solutions which contained 75 % of ethanol at the titration end-point, an amount of 5.72 mg of KF was determined with an average deviation of <0.8%. The results obtained are compared with those of the potentiometric titration proving a good agreement.

Separation of carbohydrates by thin-layer chromatography

SummaryThe separation of 13 sugars by means of 8 solvents and one- and two-dimensional chromatography on cellulose and starch layers is described. Good results were obtained on cellulose layers.ZusammenfassungDie Trennung 13 verschiedener Zucker mit 8 Lösungsmitteln im Wege der ein- und zweidimensionalen Chromatographie auf Zelluloseund Stärkedünnschichten wurde beschrieben. Zelluloseschichten ergeben gute Resultate.

Amperometric and constant-current potentiometric determinations of the Landolt effect

Abstract An amperometric method with one platinum indicator electrode as well as the constant-current potentiometric method with one and two indicator electrodes were successfully applied to the Landolt effect determination by means of the hydrogen peroxide-iodideascorbic acid and bromate-bromide-ascorbic acid indicator reactions. The possibilities of application of these methods are illustrated by the determination of small amounts of iron(III), vanadium(V), and molybdenum(VI) with satisfactory accuracy and precision.

Kinetische Bestimmung von Fluoriden unter Anwendung von Landolt-Reaktionen

ZusammenfassungFluorid wird in Kaliumfluorid und Natriumsilikofluorid auf kinetischem Wege bestimmt. Mittels Thoriumnitrat kann man auf der Grundlage der Wasserstoffperoxid-Jodid-Ascorbinsäure-Reaktion 1,00–1,50 mg Fluorid mit einem mittleren Fehler von 4,5% katalytisch titrieren. Wenn man auf Grund der Verminderung der katalytischen Wirkung des Thoriumions in Anwesenheit von Fluorid eine Eichkurve aufstellt, kann man 117,2–210,9μg Fluorid mit einem mittleren Fehler von 3,1% bestimmen. Viel günstiger für die Fluorid-bestimmung ist die mit Zirkonium katalysierte Bromat-Bromid-Ascorbinsäure-Reaktion. Unter Anwendung einer Eichkurve lassen sich 12,50–31,25μg Fluorid mit einem mittleren Fehler von 1,2% bestimmen. Die mittlere Abweichung bei allen Bestimmungen lag unter 1,0%. Die Reaktionsgeschwindigkeit wurde auf biamperometrischem oder thermometrischem Wege verfolgt und außerdem durch Jod-oder Bromausscheidung auch visuell beobachtet.SummaryFluoride is determined by kinetic procedure after being dissolved in potassium fluoride and sodium silicon fluoride. On the basis of the hydrogen peroxide-iodide-ascorbic acid reaction it is possible to determine 1.00–1.50 mg fluoride with an average error of 4.5 % employing a catalytic titration. If a standardization curve is set up on the basis of the decrease of the catalytic acition of the thorium ion in the presence of fluoride, 117.2–210.9/μg fluoride can be determined with an average error of 3.1 %. The bromate-bromide-ascorbic acid reaction, catalyzed with zirconium is much better for determining fluoride. Employing a standard curve, it is possible to determine 12.50–31.25 μg fluoride with an average error below 1.2 %. The mean variation for all determinations was under 1.0 %. The reaction speed was followed by a diamperometric or thermometric methode an in addition it was also observed, visually through the separation of iodine or bromine.

Electroanalytical end-point determination of hydrolytic precipitation titrations of sulphate and oxalate

SummaryElectroanalytical End-Point Determination of Hydrolytic Precipitation Titrations of Sulphate and OxalateThe possibilities of application of biamperometric and bipotentiometric end-point determination by means of various indicator electrodes are described. Several titrants were used. Best results were obtained with quinhydrone electrodes. Interference levels of several anions were established. The lowest concentration of oxalate and sulphate that can be determined is 5×10−4M.ZusammenfassungDie Anwendungsmöglichkeiten der biamperometrischen und bipotentiometrischen Endpunktbestimmung mittels verschiedener Indikatorelektroden wurden beschrieben. Es wurden einige Titranten benützt. Die besten Resultate wurden mit Chinhydronelektroden erhalten. Die störende Wirkung verschiedener Anionen wurde festgestellt. Die geringste bestimmbare Konzentration beider Anionen (Sulfat und Oxalat) ist 5·10−4M.