W. Drews

Die kinetik der selbst-sensibilisierten photooxidation des heterocoerdianthrons im bereich niedriger konzentrationen

The self-sensitized photooxidation of heterocoerdianthrone was investigated in air-saturated benzene and carbon disulfide as a function of substrate concentration at 25 °C. At very low concentrations the overall quantum yield was found to be independent of substrate concentration. This effect is interpreted in terms of a re-encounter of O2(1Δg) and ground state substrate molecules generated in the same triplet—triplet annihilation act. In both solvents the overall re-encounter probability is found to be 0.74. In benzene the overall quantum yield is independent of substrate concentration at concentrations <10−6 M, in carbon disulfide at concentrations <10−7 M. It can be shown that this results from the different life times of O2(1Δg) in the respective media.

Die entwicklung eines neuen photochromen strukturprinzips basierend auf der reversiblen photo-oxidation

Zusammenfassung Die durch Photo-oxidation entstehenden Endoperoxide (POs) aromatischer Kohlenwasserstoffe (KWs) konnen thermisch aber auch photochemisch mit der Quantenausbeute Q 1 wider in die Edukte KW und O 2 gespalten werden. Beide Reaktionen konkurrieren mit den thermisch oder photochemisch induzierten Umlagerungsreaktionen der Endoperoxide, die mit den Asbeuten A dec beziehungsweise Q dec erfolgen. Das Verhaltnis Q 1 / Q dec bestimmt die Reversibilitat der potentiell photochromen Systeme Es kann eine enge Korrelation zwischen A dec und Q dec nachgewiesen werden. Weiterhin wird ein Zusammenhang zwischen Struktur und Grosse von A dec beziehungsweise Q dec fur bestimmte Endoperoxide gefunden. Basierend auf diesen Erkenntnissen und auf Literaturdaten wird ein Konzept fur die Struktur hochreversibler photochromer Systeme vorgeschlagen. Zur Prufung des Konzepts wurden zwei neue Kohlenwasserstoffe und deren Endoperoxide hergestellt. Eine Untersuchung der photochromen Eigenschaften der beiden neuen Systeme bestatigt das entwickelte Konzept.

Heterocoerdianthrone: A new actinometer for the visible (400 – 580 nm) range

Abstract The photochromic system of heterocoerdianthrone and its endoperoxide is used for a simple, realiable and convenient chemical actinometer in the visible wavelength range. Without analytical expenditure the photoreaction can be evaluated using UV-visible spectroscopy and a simple graphical method.

Ein neues photochromes system von ungewöhnlich hoher thermischer stabilität

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wird ein neues photochromes System vorgestellt. Die farblose Komponente dieses Systems ist das Endoperoxid des Heterocoerdianthrons (HCD = Dibenzo[aj]perylen-8,16-dion), die farbige, rote Komponente ist HCD selbst. Durch Photooxidation mit sichtbarem Licht von λ ⩽ 578 nm wird aus HCD das Endoperoxid dargestellt. UV-Bestrahlung spaltet das Endoperoxid wieder in HCD und Sauerstoff. Die Quantenausbeute der Bildung von HCD betragt bei 313 nm 0,26. Durch Einstrahlen in das photochemische Gleichgewicht kann eine irreversible Nebenreaktion nachgewiesen werden, die sehr wahrscheinlich vom Peroxid ausgeht. Deren Quantenausbeute betragt 0,0045. Wegen des gunstigen Verhaltnisses der beiden Quantenausbeuten ist eine grosse Anzahl reversibler photochemischer Zyklen moglich. Da beide Komponenten thermisch ungewohnlich stabil sind (Halbwertszeit der Thermolyse des Endoperoxids bei 293 K betragt ca. 1000 Jahre), ist dieses reversible System auch fur praktische Anwendungszwecke interessant.

Generation of 1O2 from O2 quenching of the lowest excited singlet and triplet states of 9,10-diphenylanthracene

Measurements of the quantum yield for photoperoxidation of 9,10-diphenylanthracene as a function of dissolved oxygen concentration in toluene at 20°C. are consistent with generation of 1O2 from both the lowest singlet and triplet states of the hydrocarbon.

Wavelength Dependent and Adiabatic Photochemistry of Endoperoxides of Aromatic Hydrocarbons

Abstract The photochemical cleavage of the endoperoxides of anthradichromene and benzodixanthene into the parent hydrocarbon and oxygen is shown to be an adiabatic photoreaction originating from an upper excited singlet state. This photochemical behaviour is described by a theory for the photochemistry of endoperoxides developed by Kearns and Khan.

Wavelength-dependent and adiabatic photochemistry of endoperoxides of aromatic hydrocarbons

für Naturforschung in cooperation with the Max Planck Society for the Advancement of Science under a Creative Commons Attribution 4.0 International License. Dieses Werk wurde im Jahr 2013 vom Verlag Zeitschrift für Naturforschung in Zusammenarbeit mit der Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. digitalisiert und unter folgender Lizenz veröffentlicht: Creative Commons Namensnennung 4.0 Lizenz. Wavelength Dependent and Adiabatic Photochemistry of Endoperoxides of Aromatic Hydrocarbons