Yoshihito Fujihara

Synthesis of (+)-Aromadendrene Derivatives as Physiologically Active Substances.

(+)-Aromadendrene 1 was converted to derivatives by hydration with formic acid, addition of an alcohol (methanol, ethanol, or 1-propanol) in the presence of a synthetic zeolite, or oxidation with lead tetraacetate. Hydration of 1 with formic acid in the presence of 3 A zeolite gave (+)-globulol 5 as at least 68.2% of the hydration product. With 2020 AH zeolite, the addition of an alcohol to 1 gave (+)-10-alcoxy aromadendranes 6-8 as the main products. Oxidation of 1 with lead tetraacetate gave (+)-aromadendrane-10, 14-diol 10 in a high yield (72.4%). Diol 10 was treated in a pyridinium dichromate solution to gave the corresponding ketone 11. This compound was a useful intermediate for further synthesis, and was condensed with ethylene glycol, 1, 2-ethanedithiol, or 1, 3-propanedithiol to gave acetal compounds 12-14. Compounds 5 and 12 inhibited the growth of Bacillus subtilis and Staphylococcus aureus.

Studies on the thermal decomposition of terpenes in mixed fused salts. VI. Thermal decomposition reaction of monocyclic and bicyclic monoterpene oxides in mixed fused salts.

単環式および二環式モノテルペンオキシド類について硝酸塩系溶融塩(NaNO2/NaNO3/KNO3)および塩化物系溶融塩(ZnCl2/KCl/NaCl)中での熱分解反応を行ない,2種の無機混合溶融塩の相違と反応温度との関係について検討するとともに,反応生成物の選択性についても検討した。その結果,塩化物系溶融塩を用いた場合,trans-リモネン-1,2-オキシド[1]からは反応温度310℃の条件下においてネオおよびイソジヒドロカルボン[7],[8]の2成分(2:3)のみが得られる最適条件を見いだすことができた。1,2-エポキシ-4-p-メンテン[3]からは反応温度200℃ の条件下において4-p-メンテン-2-オン[17]が77%の生成比を占めた。2-ピネンオキシド[4]からはα-カンホレンァルデヒド[18]とピノカルボン[19]の2成分を生成物中,最高97%の生成比で得ることができた。また,2(10)-ピネンオキシド[5]からはいずれの溶融塩においてもミルタナール[21]が主成分として得られることが判明した。