No campo da química, as múltiplas mudanças resultantes de uma única etapa de reação estão atraindo cada vez mais a atenção dos pesquisadores. Esse processo de reação não inclui apenas reações em tandem, mas também abrange uma série de mudanças químicas que visam sintetizar moléculas complexas de forma eficiente. Este artigo analisará mais profundamente como reações em cascata podem ser usadas para alcançar esses resultados surpreendentes.
"À medida que os pesquisadores pensam mais profundamente sobre as rotas de síntese química, eles começam a perceber a importância de conduzir reações contínuas, mantendo as condições de reação inalteradas."
Na síntese química, reações sequenciais ou reações múltiplas não requerem isolamento de nenhum intermediário de reação. Isso significa que uma série de mudanças químicas podem ser realizadas uma após a outra sob as mesmas condições de reação, o que não apenas melhora a economia de átomos, mas também reduz significativamente a geração de resíduos. A eficiência desse processo de reação é baseada em um grande número de reações em cadeia, cada uma das quais pode ocorrer naturalmente sem a adição de reagentes adicionais.
Por exemplo, em alguns casos, a conveniência de reações de execução contínua é amplamente utilizada no contexto da síntese total, especialmente na síntese de produtos naturais. Já em 1917, Robinson propôs um modelo para a síntese de triptantrina, e essa reação ainda é considerada um dos primeiros exemplos da reação de entourage.
As reações síncronas podem ser divididas em vários tipos principais, incluindo reações nucleofílicas/eletronucleofílicas, reações de radicais livres e reações periódicas, e a coexistência desses tipos pode ser observada em muitas reações síncronas.
Nesse tipo de reação, o elemento importante da etapa é o ataque nucleofílico nuclear ou eletronucleofílico. Tomando como exemplo a síntese seletiva de curto prazo relatada do antibiótico (-)-cloranfenicol, esse processo sintético imediato pode ser concluído com um rendimento geral de cerca de 71%, mostrando uma eficiência de conversão notável.
A alta reatividade das reações de radicais livres as torna uma escolha adequada para reações de acompanhamento. Por exemplo, na síntese total de (-)-hersutina realizada em 1985, a formação de um intermediário radical livre levou a uma série de reações cíclicas, resultando finalmente na síntese bem-sucedida do composto alvo com um rendimento geral de 80%.
As reações periódicas incluem não apenas reações de cicloadição e eletrociclização, mas também reações de rearranjo de sinal. Esse tipo de reação geralmente se concentra nas circunstâncias e nos resultados da reação em cadeia. Por exemplo, a síntese do produto natural (-)-eugenol demonstrou a ampla aplicabilidade desse tipo de reação.
Nos últimos anos, as reações de entourage catalisadas por metais de transição se tornaram um foco importante para tornar a síntese química mais eficiente e ecologicamente correta. Esse tipo de reação produz uma gama mais rica de estruturas químicas ao combinar o poder de múltiplos catalisadores metálicos no processo de geração de produtos primários e secundários, o que também promoveu a inovação da metodologia sintética.
"O desenvolvimento de reações de entourage não se limita a um certo tipo de reação, mas abrange uma gama mais ampla de possibilidades de transformação química e continua a promover o progresso no campo da síntese química."
No estudo, a estratégia catalisada por metal não apenas mudou nossa compreensão das reações químicas, mas também ajudou os cientistas a simplificar a rota de síntese e melhorar o rendimento do produto. Tomando como exemplo a reação multietapas catalisada por ródio, a reação bullhead dessa abordagem não apenas demonstra o potencial para triagem de catalisadores, mas também otimiza a relação custo-benefício do processo sintético.
À medida que novas tecnologias e materiais surgem, o potencial de reações em movimento permanece em grande parte inexplorado. Por exemplo, a pesquisa sobre catalisadores assimétricos está gradualmente ganhando atenção, e o uso de catalisadores orgânicos quirais para promover reações concomitantes se tornou um campo cheio de oportunidades. Além disso, com o surgimento da química verde, explorar as aplicações dessas reações no desenvolvimento sustentável se tornou uma missão cada vez mais crítica.
Assim, as reações de entourage não apenas desempenham um papel fundamental na síntese química, mas também têm o potencial de remodelar nossa compreensão da química baseada em silício. No futuro, como esses novos métodos mudarão ainda mais nossas estratégias e resultados sintéticos?