No campo da mecânica estatística, o paradoxo de Gibbs tem despertado um pensamento profundo na comunidade científica sobre a natureza da entropia e sua relação com a distinguibilidade de partículas desde que foi proposto. Entre 1874 e 1875, o famoso físico Josiah Gibbs propôs um experimento mental relacionado à entropia de um gás ideal, demonstrando as consequências paradoxais que surgem quando a indistinguibilidade das partículas não é levada em consideração: A entropia do sistema pode diminuir, o que viola o segundo lei da termodinâmica.
"O cerne desse paradoxo é que se a entropia de um gás ideal não é uma propriedade estendida, então a soma das entropias de dois recipientes do mesmo gás não é mais simplesmente o dobro."
O modo de pensar de Gibbs envolve uma suposição simples: dois recipientes idênticos de gases ideais, quando a partição entre eles é removida, os gases se misturam naturalmente, mas se a expressão de entropia não for extensa, então A entropia do sistema após a mistura não será 2S, podendo até mesmo excedê-lo. Isso é complicado pela capacidade de distinção das partículas de gás e, quando a partição é reinserida, algumas propriedades do sistema retornam ao seu estado anterior, mostrando uma diminuição na entropia, o que é uma clara violação dos princípios da termodinâmica.
A razão para esse paradoxo está intimamente relacionada à definição de partículas. A entropia não extensiva de Gibbs não é aplicável a situações em que o número de partículas muda, sem considerar a distinção das partículas. Esse paradoxo é resolvido quando se assume que as partículas de gás são efetivamente indistinguíveis, levando à equação de Sackur-Tetrode para as propriedades estendidas.
O cálculo da entropia de um gás ideal envolve a descrição das partículas no espaço de fase. Suponha um gás ideal contendo N partículas, com energia interna U e volume V. Ao descrever o vetor posição e o vetor momento de cada partícula, podemos descrever o estado do sistema. Entretanto, esse processo segue as premissas da termodinâmica clássica, que trata os estados das partículas como distinguíveis.
"Quando a entropia de um gás ideal de N partículas é calculada, o resultado da física clássica é infinito, enquanto a mecânica quântica fornece uma explicação finita."
Na física clássica, o número de estados é infinito, mas a introdução da mecânica quântica permite que esse cálculo seja revisado no limite semiclássico. De acordo com o princípio da incerteza de Heisenberg, certas regiões do espaço de estados não podem ser especificadas explicitamente. Isso pode causar alguns problemas computacionais: se a energia especificada não for precisa, isso pode fazer com que o cálculo de entropia seja divergente.
O paradoxo híbridoO paradoxo da mistura está intimamente relacionado ao paradoxo de Gibbs. Ao considerar a mistura de dois gases de propriedades diferentes, a mudança de entropia resultante não depende somente da ordenação de suas partículas, mas se baseia na distinção dos dois gases em si. Isso significa que se os gases forem misturados e forem idênticos, sua entropia não aumentará, e esse fenômeno levou a pesquisas intensivas sobre a definição de entropia.
"Em teoria, a classificação dos gases pode ser arbitrária, e a definição de entropia é, até certo ponto, um julgamento subjetivo."
De acordo com Edwin Thompson Jaynes, a definição de entropia é variável, o que significa que medições mais detalhadas das propriedades de um gás podem alterar sua definição. A importância disso na pesquisa científica é que o aumento ou diminuição da entropia destaca claramente o impacto crítico da indistinguibilidade na mecânica quântica nos cálculos de entropia.
Finalmente, entender o paradoxo de Gibbs e seus conceitos relacionados é crucial para promover pesquisas em termodinâmica e física quântica. Ao levar em conta adequadamente a indistinguibilidade das partículas e usar a equação de Sackur-Tetrod, somos capazes de transformar o cálculo da entropia em uma fórmula para massa extensiva. Isso não apenas resolve o paradoxo de Gibbs, mas também orienta a direção da futura pesquisa termodinâmica.
"No mundo quântico, a indistinguibilidade das partículas não é apenas uma propriedade, mas também a chave para entender a entropia e suas transformações."
Até este ponto, o estudo do paradoxo de Gibbs e sua interação com a teoria quântica aprofundou nossa compreensão da entropia, e tudo isso levantou uma questão importante: Como repensamos a entropia dentro da estrutura da mecânica quântica? Como definir a natureza e o cálculo da entropia?