No mundo da termodinâmica, a entropia é considerada uma medida importante do grau de caos ou desordem em um sistema. No entanto, quando misturamos gases ideais, a entropia se comporta de maneira inesperada e bizarra, levando a discussões sobre o “Paradoxo de Gibbs”. Este paradoxo explora a não aditividade da entropia causada por gases que não consideram a indistinguibilidade das partículas, fazendo com que a entropia pareça anômala em alguns casos e até pareça violar a segunda lei da termodinâmica.
O paradoxo de Gibbs nos faz repensar: a entropia pode realmente aumentar quando dois gases são misturados?
Entre 1874 e 1875, o físico Josiah Willard Gibbs investigou um experimento muito simples, mas instigante. Ele imaginou dois recipientes idênticos de um gás ideal. Quando suas partições foram removidas, os gases se misturaram, o que resultou em mudanças inesperadas na entropia. Embora o estado não mude na natureza, prevê-se que a entropia da mistura seja mais do que o dobro da entropia dos gases individuais de acordo com a fórmula da entropia não aditiva, formando o núcleo do paradoxo.
Através desses pensamentos, parecemos ter alcançado o limite da entropia e da mistura, mas qual é o significado físico por trás disso?
Na mecânica clássica, para um gás ideal, definimos seu estado como uma energia específica U, volume V e N partículas. Cada partícula tem um certo momento e posição, e esta configuração transforma a descrição do estado do gás em pontos num espaço de fase hexadimensional. No entanto, de acordo com a mecânica quântica, muitos estados do espaço de fase são realmente limitados. Especialmente quando a energia é fixada com precisão, podemos até obter apenas um determinado estado e então reduzir a entropia a zero.
Para resolver este paradoxo, precisamos reconsiderar a indistinguibilidade das partículas. Naquela época, o método de Gibbs ignorava a identificação mútua de partículas. Mesmo no nível microscópico, os estados de cada partícula disposta aleatoriamente deveriam, na verdade, ser contados como iguais. Tudo isso levou à importante descoberta do cálculo correto da entropia, garantindo que a entropia pode ser aditiva no caso de amostras grandes.
Se a indistinguibilidade das partículas for definida corretamente, como nossa estrutura será remodelada como resultado?
Outra questão importante está intimamente relacionada ao paradoxo híbrido. O cerne deste paradoxo reside na forma como lidamos com a mudança na entropia quando o gás A e o gás B são misturados. Se os dois gases forem ligeiramente diferentes, a entropia do sistema misto aumentará. E quando são iguais, a mudança na entropia desaparece. Isto leva-nos à própria definição de entropia: depende, até certo ponto, da nossa capacidade de observar e discernir. Sob a premissa de que a diferença entre os gases não pode ser detectada, o método de cálculo da entropia torna-se relativamente flexível.
No geral, o Paradoxo de Gibbs e o Paradoxo da Mistura nos lembram algumas verdades profundas sobre a entropia. A natureza da entropia é um tanto subjetiva, e a compreensão de um sistema específico depende de as partículas serem identificáveis. À medida que nos aprofundamos nestes paradoxos, podemos descobrir: a definição de entropia é suficientemente precisa para descrever verdadeiramente o nosso mundo físico?