В мире термодинамики энтропия считается важной мерой степени хаоса или беспорядка в системе. Однако когда мы смешиваем идеальные газы, энтропия ведет себя неожиданным и причудливым образом, что приводит к обсуждению «парадокса Гиббса». Этот парадокс исследует неаддитивность энтропии, вызванную газами, которые не учитывают неразличимость частиц, из-за чего в некоторых случаях энтропия кажется аномальной и даже нарушает второй закон термодинамики.
Парадокс Гиббса заставляет нас задуматься: действительно ли энтропия увеличивается при смешивании двух газов?
Между 1874 и 1875 годами физик Джозайя Уиллард Гиббс исследовал очень простой, но заставляющий задуматься эксперимент. Он представил себе два одинаковых контейнера с идеальным газом. Когда их перегородки удалили, газы смешались, что привело к неожиданным изменениям энтропии. Хотя состояние не меняется по своей природе, согласно неаддитивной формуле энтропии, энтропия смеси, по прогнозам, более чем в два раза превышает энтропию отдельных газов, что составляет суть парадокса.
Благодаря этим мыслям мы, кажется, достигли границы энтропии и смешивания, но какой физический смысл за этим стоит?
В классической механике для идеального газа мы определяем его состояние как удельную энергию U, объем V и N частиц. Каждая частица имеет определенный импульс и положение, и эта установка преобразует описание состояния газа в точки шестимерного фазового пространства. Однако, согласно квантовой механике, многие состояния фазового пространства на самом деле ограничены. Особенно когда энергия точно фиксирована, мы можем даже получить только определенное состояние, а затем уменьшить энтропию до нуля.
Чтобы разрешить этот парадокс, нам нужно пересмотреть вопрос о неразличимости частиц. Метод Гиббса в то время игнорировал взаимную идентификацию частиц. Даже на микроскопическом уровне состояния каждой случайно расположенной частицы фактически следует считать одинаковыми. Все это привело к важному открытию правильного расчета энтропии, гарантирующего, что энтропия может быть дополнительной в случае больших выборок.
Если неразличимость частиц правильно определена, как в результате изменится наша структура?
Еще один важный вопрос тесно связан с гибридным парадоксом. Суть этого парадокса заключается в том, как мы справляемся с изменением энтропии при смешивании газа A и газа B. Если два газа немного отличаются, энтропия смешанной системы увеличится. А когда они одинаковы, изменение энтропии исчезает. Это подводит нас к определению самой энтропии: она в некоторой степени зависит от нашей способности наблюдать и различать. Если предположить, что разницу между газами невозможно обнаружить, метод расчета энтропии становится относительно гибким.
В целом парадокс Гиббса и парадокс смешивания напоминают нам о некоторых глубоких истинах об энтропии. Природа энтропии несколько субъективна, и понимание конкретной системы зависит от того, можно ли идентифицировать частицы. Углубляясь в эти парадоксы, мы можем обнаружить, достаточно ли точно определение энтропии, чтобы действительно описать наш физический мир?