超热水是指在100°C至374°C(705°F)之间的液态水,这种水在压力下保持稳定并且无法煮沸,通常被称为「次临界水」或「加压热水」。由于其特殊的物理化学性质,超热水逐渐成为工业与分析应用中的理想溶剂,能够替代传统的有机溶剂,这一点将为环保带来巨大的好处。
超热水在化学反应中表现出许多奇异的性能,包括作为溶剂、试剂与催化剂的能力。
水的性质会随着温度变化而改变,但超热水的变化比一般情况下的预期更为明显。当水的温度提升,黏度和表面张力降低,而扩散性则随温度上升而增加。此外,水的自离子化随着温度升高而增加,这使得在250°C时的pKw接近于11,这表明氢离子浓度和氢氧根浓度都显著提升,而pH值却保持中性。
水作为一种极性分子,其正负电荷中心分离,这使得水分子能够对应于电场。然而,水中强大的氢键网络限制了这种分子的排列。在超热的状态下,氢键的持续破坏使水的相对介电常数显著下降,从而降低其溶解盐类的能力,但又能在一定温度范围内溶解有机化合物大幅提升。
有机分子在超热水中的溶解度随着温度的升高而显著增加,部分原因是极性改变使得本来难以溶解的物质,如多环芳香烃(PAHs),在225°C时其溶解度增长了5个数量级,这使得超热水在处理有机化合物时相对其他溶剂更具优势。
尽管超热水的相对介电常数降低,但很多盐类仍然在接近临界点之前保持可溶性。例如,在300°C下氯化钠的溶解度达到37wt%。然而,当接近临界点时,这些盐类的溶解度会骤然下降。
通常来说,气体在水中的溶解度随着温度的升高而降低,但在某些临界温度之前这并不成立。实际上,氮气和氧气等气体在90°C以上的超热水中可重新提升溶解度,使其在湿氧化过程中变得极具应用价值。
超热水可能比常温水更具腐蚀性,尤其是在300°C以上的时候,这需要采用特别的耐腐蚀合金材料。尽管如此,一些报导指出,在282°C的环境下持续使用碳钢管达20年,而只有轻微腐蚀。
在低于300°C时,水具有相对不压缩性,压力对水的物理性质影响有限。由于超热水的压力直接影响提取率,甚至能加速植物材料的提取过程,因此在工业应用上超热水极具潜力。
加热水的能量需求明显低于将水转化为蒸汽的需求,这使得它在蒸馏工艺中更为经济。对于1000公斤的水,从25°C加热至250°C所需的能量相比于增蒸发的需求要少得多。
超热水在多种工业反应中表现出色,能有效进行有机化合物的氧化过程。在有低氧环境的情况下,有机化合物在超热水中仍然保持稳定,使其成为绿色化学反应的理想选择。
在反相液相色谱中,水与甲醇的混合物常被用作流动相,转而使用超热水可以在多个温度范围内进行分离,达到良好的分析效果。
超热水的潜力无限,而现今的应用无疑只是冰山一角,未来还将如何进一步拓展其在环境与工业上的利用价值呢?