从糖到盐的分层秘密:为什么不同的盐类和聚合物会形成双相系统?

在当今生物技术和化学工业中,水性双相系统(ABS,或称水性两相系统)正逐渐成为传统有机溶剂提取系统的洁净替代方案。这些系统不仅能够高效地分离生物分子,还能在不使用挥发性有机化合物的情况下操作。 ABS 是由两种聚合物、一种聚合物与一种稳定盐(kosmotropic salt),或者两种盐(其中之一为混乱盐,chaotropic salt,另一个则为稳定盐)以适当的浓度或温度混合而成的。

ABS 的独特之处在于它们可以用于金属离子的分离,例如汞和钴,环境修复,金属冶炼以及作为反应介质。

引言

1896年,Beijerinck 首次注意到在明胶或可溶性淀粉的溶液中,当混合水溶性聚合物如琼脂时会出现所谓的“不相容性”,进而形成两个不可混合的相。随后的研究确认了许多其他的水性双相系统,其中聚乙二醇(PEG)- 糖苷(dextran)系统是最广泛研究的。其他形成水性双相的系统还包括 PEG - 碳酸钠或 PEG 与磷酸盐、柠檬酸盐或硫酸盐的组合。

在生物技术和化学工业的下游处理中,水性双相系统已成为常见的应用。

两个相的特性

我们常见的情况是,当将油和水倒入同一容器时,它们会分成两个不同的相或层次,因为它们是不可混合的。一般来说,水基溶液由于极性,与非极性有机溶剂(如食用油、氯仿、甲苯、己烷等)不相容,形成双相系统。

然而,在 ABS 中,两个不可混合的组件都是水性溶液。相的分层受 pH 值、温度和两个组件的离子强度影响,当聚合物的含量超过某一极限浓度时,即会发生分离。

PEG–糖苷系统

在 PEG–糖苷系统中,“上相”是由更疏水的聚乙二醇(PEG)组成,而“下相”则由更亲水且密度较高的糖苷溶液组成。尽管 PEG 本身比水更密,但它占据了上层,这被认为是由于其“有序化”特性,排除了过剩水,创造了一个低密度的水环境。

PEG 的聚合度也会影响相的分离及分子的分配。

优势

ABS 是从粗细胞提取蛋白质、酶和其他不稳定生物分子的优秀方法。这一技术经常用于酶技术,支持酶在工业或实验室中的生产流程。其优势包括:

  • 提供不会损害或变性不稳定生物分子的温和环境。
  • 相界面应力远低于水-有机溶剂系统,对提取分子造成的损害更小。
  • 聚合物层稳定提取出的蛋白质分子,促进期望蛋白质在一个层中的浓度增高。
  • 可通过改变温度、聚合度和某些离子的存在等因素,专门设计系统以促进特定化合物的富集。

这些系统还可与离子交换树脂同时使用以提高提取效率。相的分离与化合物的分配发生迅速,这使得我们能在内源性蛋白酶破坏之前提取到所需的分子。

热力学建模

除了实验研究,拥有良好的热力学模型来描述和预测液-液平衡条件在工程和设计中也至关重要。要获得全球可靠的热力学模型参数,通常需要相平衡数据。由于聚合物,电解质和水的存在,各类不同的相互作用需被考虑。到目前为止,已经使用了多种模型,如 NRTL、Chen-NRTL、Wilson、UNIQUAC、NRTL-NRF 和 UNIFAC-NRF,所有这些模型在再现聚合物/盐水相系的捆绑线数据上都非常成功。

然而,尽管这些系统展现出多种优势和潜力,但成本因素仍然是一个不容忽视的挑战。尤其是高纯度的糖苷材料的价格不菲,虽然还有其他低成本的替代选择可供选择,如低纯度糖苷和高盐溶液。

对于未来的研究,这样的双相系统是否能在更广泛的应用中发挥其潜力,并降低操作成本,成为技术实现的关键挑战?

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