隨著全球對可再生能源的需求日益增加,科學家們不斷探索能夠有效利用太陽能的方法。其中,二氧化碳光電還原技術,作為一種將光能轉化為化學能的過程,引起了廣泛的關注。在此過程中,二氧化碳利用光能轉化為一氧化碳或各類烴類化合物,這一創新技術不僅可能成為減少溫室氣體排放的解決方案,還能提供可持續的化學原料來源。
「透過合適的催化劑,應能將水和二氧化碳的混合物轉變為氧氣和甲烷,或引發其他吸熱過程。」
這一過程最早由意大利光化學家賈科莫·路易吉·查米奇安首次提出。在理論上,他揭示了如何利用光能實現二氧化碳的還原。不過,這一過程需要催化劑,且多為半導體材料。當使用來自太陽的光線作為能量來源時,這種轉化過程不僅展現了化學反應的可能性,還為能源路徑的可持續發展提供了新思路。
根據熱力學的原則,二氧化碳還原到各種產品的電動勢差異使得這一過程充滿挑戰。例如,二氧化碳轉化為二氧化碳●−自由基所需的電壓約為−1.90 V,這樣的電壓在水相中很難實現。這是因為二氧化碳的線性分子和彎曲自由基陰離子之間的能量重組相對較大,使得單電子還原過程變得非常不穩定。
「光電還原過程中的質子耦合多電子步驟相對於單電子還原更為穩定,能產生熱力學上更穩定的分子。」
不過,儘管質子耦合的多電子還原過程相對較容易,但其動力學挑戰仍然不少。這致使在半導體介面進行二氧化碳還原時,需要克服高過電位問題。在 p 型半導體/液體界面,光激發產生的電子能在照明下進入反應區域,從而進行還原反應。若我們考慮多種半導體材料,包括 p-GaP、p-CdTe、p-Si、p-GaAs 等,它們都展現出了良好的光還原效果,但反應動力學上卻相對緩慢,迫使科研人員尋找其他提升反應速率的方法。
針對二氧化碳的光電還原研究還區分了水相和非水相媒介的不同。水相中,二氧化碳的溶解度大約為 35 mM,但在甲醇或乙腈等非水相中,二氧化碳的溶解度則高達 210 mM。這意味著,非水相的環境會對二氧化碳還原反應的效率帶來顯著影響。
「如果在水相中,p-GaP 光電極的二氧化碳光還原主要生成甲酸和小量的甲醛及甲醇,那麼在非水相中則主要生成一氧化碳。」
進一步的研究表明,在非水相中,p-CdTe 表現出較高的催化電流密度,並且能有效抑制氫的生成。因此,一些科學家開始在類似 DMF、乙腈及甲醇的非水相中進行二氧化碳的光電化學還原。他們發現,利用這些替代溶劑能更有效地進行還原反應,並大幅提升產物的純度。
不論是在水相還是非水相中,光電還原技術都展示出了對於促進可持續化學合成的潛能。這一技術不僅能夠將大氣中的二氧化碳轉化為有用的化學品,還能夠促進再生能源的利用,實現碳排放的減少。
展望未來,隨著對光電還原過程的研究深入,科學家們也許會找到更有效率的催化劑,進一步提升反應的穩定性及速率。隨著科技的進步,這一過程的商業化生產也將成為可能,那麼,我們將迎來一個如何更有效利用二氧化碳的全新時代?