如何精確測量CMC?這些方法能揭示表面活性劑的奇妙行為!

在膠體和表面化學中,臨界微胞濃度(CMC)是定義為表面活性劑的濃度,當其超過此濃度時,微胞形成,並且所有額外添加到系統中的表面活性劑會形成微胞。CMC是表面活性劑的一個重要特徵。在達到CMC之前,表面張力隨著表面活性劑濃度的變化而強烈變化,而在到達CMC之後,表面張力則相對保持穩定或以較小的斜率變化。對於特定的分散劑,其CMC值取決於溫度、壓力,以及(有時強烈地)其他表面活性物質和電解質的存在及濃度。

微胞只在臨界微胞溫度以上形成。

以水中的十二烷基硫酸鈉為例,在25°C和常壓下,其CMC值為8x10-3 mol/L。

測量CMC的方法

當將表面活性劑(或任何表面活性材料)引入系統時,它們最初會分配到界面上,通過降低界面的能量(計算公式為面積乘以表面張力),並移除與水接觸的疏水部分。隨著表面活性劑表面覆蓋的增加,表面自由能(表面張力)下降,表面活性劑開始聚集成微胞,從而再次減少系統的自由能,使疏水部分與水的接觸面積減少。

一旦達到CMC,任何額外的表面活性劑添加只會增加微胞的數量(在理想情況下)。

測量CMC的一個常見程序是通過繪製測量特性隨表面活性劑濃度變化的圖表,尋找兩條直線的交點(拐點)。這種視覺數據分析方法高度主觀,並可能導致根據不同代表型式、數據質量和選擇的CMC周圍區間而得到非常不同的CMC值。更優先的方法是將實驗數據擬合到測量特性的模型中。

擬合函數基於單體和微胞的濃度模型,為CMC提供了一個明確的分析定義,不依賴於技術。

在大多數情況下,例如表面張力測量或導電性測量中,界面上的表面活性劑量相對於在體系中的量可以忽略,而CMC可以近似為總濃度。實際上,CMC數據通常通過實驗室儀器收集,這些儀器可以部分自動化,比如使用專業的表面張力計。

實際考量

當界面積面積大時,界面上表面活性劑的量不能被忽略。例如,在超過CMC的表面活性劑溶液中引入氣泡時,這些氣泡在上升至液面時,會將表面活性劑從體系中移走,創造出泡沫柱,從而將體系中的濃度降低到CMC以下。這是從廢水中去除表面活性劑的最簡單方法之一(請參見泡沫浮選)。因此在具有足夠界面積的泡沫中是沒有微胞的。對於乳膠(emulsions)也是類似的理由。

另一種情況出現在洗滌劑中。最初的濃度在水中會大於CMC,但當加入大面積的布料時,表面活性劑濃度會降至CMC以下,這樣在平衡狀態下就不會有微胞存在了。因此,在洗滌劑中溶解的角色扮演的相對較小。去除油污的過程是通過修改接觸角來實現的,並釋放油以形成乳液。在石油行業中,在注入表面活性劑之前會考慮CMC,以便於增強石油回收(EOR)的應用。在CMC點以下,油和水兩相之間的界面張力不再有效降低。

如果將表面活性劑的濃度保持在CMC之上稍微高一些,額外的量就會與油藏中的現有鹽水一起覆蓋溶解。

那麼,您是否了解在不同的應用場景中,如何利用這些測量CMC的方法來探索表面活性劑的獨特行為?

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