在膠體和表面化學中,微胞的關鍵濃度(CMC)是描述界面活性劑行為的重要標誌。當系統中的表面活性劑濃度達到這一閾值時,微胞會開始形成,並且隨後添加的表面活性劑會全部用於形成這些微胞,這就是為什麼微胞在特定條件下才會存在的原因。
微胞形成的過程與表面活性劑的濃度有密切的關係,從而影響了系統的自由能。
當初步引入表面活性劑時,這些物質會先分配到界面上,降低系統的自由能。這是因為,表面活性劑會降低界面的能量,並將疏水部分從水中剔除。隨著表面活性劑覆蓋的增加,表面自由能會進一步降低,表面活性劑會聚集形成微胞,從而再次降低系統的自由能。達到CMC後,任何額外的表面活性劑僅會增加微胞的數量。
為了對此進行測量,研究人員依賴於不同的測量方法,而CMC的值被認為是液環中表面活性劑的濃度。這一濃度的準確估算,需要依賴特定的技術與方法,因為表面活性劑在系統中動態分布,且其分散狀態會影響測量結果。
CMC的值取決於溫度、壓力及其他活性物質和電解質的存在與濃度。
當濃度過低時,水的表面張力會隨著表面活性劑的添加而顯著改變;而當達到CMC後,這種變化會趨於平穩,說明此時系統已經進入了微胞形成的狀態。尤其是以水相為媒介的表面活性劑,如月桂酸鈉,在25°C下的CMC約為8 x 10-3 mol/L。
人們使用多種方法來確定CMC,包括電導率、表面張力、NMR化學位移和熒光強度等。當聚集程度均勻時,CMC可不依賴於測量方法,然而在聚集程度不均的情況下,選擇的測量技術及措施會大幅影響CMC的值。
測量CMC的傳統方法是通過觀察物性隨表面活性劑濃度變化的圖形交點(拐點)。
這是一個主觀的數據分析方法,可能會導致不同的CMC值。對於表面活性劑而言,CMC是其特性之一,因此其值必須依賴於分子本身,而非界面。通常,在表面活性劑的實際應用中,界面處的表面活性劑量相對於液環中的量是微不足道的,因此CMC常可大致近似為總濃度。
在清潔劑或發泡劑中,當介面區域很大時,界面活性劑的作用會顯著增加,例如,若在CMC之上引入空氣泡,這些泡會將界面活性劑從液體中提取到表面,形成泡沫,導致液相中的濃度低於CMC。
在石油工業中,針對增強石油回收(EOR)應用,CMC被認為是關鍵要素。在低於CMC的情況下,油水相間的界面張力不會有效降低,如果能讓濃度稍微高於CMC,則更有可能達到最低的界面張力,從而改善提取過程。
有效控制表面活性劑的濃度,以便在微胞形成與不形成間取得平衡,這是一門精細的學問。
由於微胞的形成與多種因素息息相關,理解其背後的化學原理不僅對化學研究至關重要,還對工業應用,如清潔劑、生物化技術及石油開採等產業有著深遠的影響。科學家們仍在不斷探索如何更好地控制和利用這些過程,以達到最佳的工業效果與環境保護。
微胞的形成究竟是因為什麼樣的環境變化所驅動的呢?