科學家們一直對低臨界溶液溫度(LCST)感到著迷,這是指在某個特定溫度之下,混合物的各個組分可以完全混合,而在這個溫度之上,則會出現部份混溶現象。這一現象廣泛存在於許多小分子以及聚合物系統中,這與它們的分子結構、相互作用等因素密切相關。
“在 LCST 以下,系統在各個比例中完全混溶,而在其以上則展現部分液體混溶性。”
若深入瞭解 LCST 的概念,我們需要看它相較於其他相行為的不同之處。對於許多混合物而言,混合現象受到熵和焓的共同影響。然而,在 LCST 的情況下,分離現象往往是由不利的熵造成的。這意味著低於 LCST 時,組分之間的相互作用促進了自發的混合,而超過 LCST 時,則出現相分離,這與 Gibbs 自由能變化的正負變量有著直接關係。
在聚合物溶液中,影響 LCST 的因素有聚合物的分子量、聚合物的聚合度以及分支程度等。最廣為人知的是聚(N-異丙基丙烯酰胺)水溶液,其 LCST 一般認為在 32 °C 附近,但實際上可能因為聚合物濃度、分子量等因素而有所變化。這樣的變化使得 LCST 的預測與聚合物特性息息相關。
“聚合物的篩選與設計需求,讓我們對 LCST 進行了大量的研究,以期找到可應用於製程中的解決方案。”
LCST 的出現其關鍵在於物理因素。對於包含大分子的系統,壓縮性效應可導致 LCST 現象。以聚苯乙烯在環己烷中的例子來看,高壓下的溶劑和聚合物呈現不同的擴張行為,使得在高溫下必須伴隨著溶劑的收縮,從而損失熵來達到混合的條件。
在統計力學中,LCST 可透過晶格流體模型理論進行建模,這一理論考量了變密度和壓縮性的效應。透過這些理論,我們能夠更好地理解並預測不同混合物的 LCST。同時,當前已有多種方法用於預測 LCST,其中包括建立於實驗數據基礎之上的模型和基於物理化學特性相關的經驗方程。最近,還有將分子連接度指數引入模型的嘗試,這一方法顯示了其在聚合物和聚合物溶液的 QSPR/QSAR 研究中的潛力,能夠在實驗前就對 LCST 進行有效預測。
“QSPR/QSAR 研究不僅能減少試錯成本,還能加速新材料的設計。”
對於 LCST 的研究仍在持續進行,未來可能會探索更多的高分子系統及其混合行為的不同組合。隨著材料科學的進步及新技術的出現,掛鈎 LCST 行為的新的聚合物或小分子系統還會不斷涌現。這不僅對於基礎科學研究有深遠影響,也對應用科學而言,開啟了更多的可能性。
這些研究背後隱藏的化學與物理法則,是否又啟發我們重新思考混合物在變動環境中的行為?