在聚合物科學中,溶解性是許多重要應用的基礎,尤其是在紡織、醫療及材料科學等領域。聚合物溶液的行為受溫度影響而變化,這一現象尤其在探討下臨界溶解溫度(LCST)時變得更加明顯。LCST是一個重要的參數,表示在該溫度之下,混合物的成分可在所有比例中完全互溶。而一旦溫度超過這個臨界點,則會出現局部不溶的現象。
聚合物溶液中的相行為是開發和設計大多數與聚合物相關過程的重要性質。
一些聚合物的水溶液顯示出完全的可混溶性,這樣的聚合物如聚(N-異丙基丙烯醯胺),其相變化通常發生在32°C(90°F),但實際的相變化溫度可能因聚合物濃度、鏈的摩爾質量及其他因素而偏差5至10°C。這表明,聚合物的結構特徵及其添加劑,如鹽或蛋白質,能顯著改變雲點溫度,也就是LCST。
物理因素使LCST變得獨特,主要是由於混合的熵變因素。
因此,這是一個反常的值,因為通常情況下,熵會驅動混合,因混合過程會增大每個組分可用的體積。在LCST以下,混合是自發的,這意味著自由能變化(ΔG)為負,而在LCST以上,這個值變為正。
在理論上,LCST的模型可通過格子流體模型來描述。這種模型是Flory-Huggins解理論的擴展,考慮了密度和壓縮性效應。最新的Flory-Huggins理論擴展只需考慮溶質與溶劑之間的幾何關聯和關聯相互作用即可觀察到LCST現象。
預測LCST也有多種方法。第一類方法基於實驗數據提出,有固定的理論背景,這需要調整未知參數。另一種則是使用經驗方程,通過物理化學性質(如密度、臨界性質)來關聯LCST,然而這種方法在某些情況下無法取得所需的數據。
最近由劉和鍾提出了基於分子連接指數的線性模型,這一方式顯示出良好的預測能力,能希望在實驗前透過計算獲得一些重要的數據。此外,現有的QSPR(量化結構活性/性質關係)模型能有效減少試錯成本,讓研究者在實際合成之前,就能對聚合物溶液的LCST做出相對可靠的預測,這對於材料設計具有重大意義。
目前已有超過70種非離子聚合物在水溶液中顯示出LCST行為,對於設計新型聚合物有很大的啟發。
隨著科學的發展,聚合物與溶劑之間的關係將繼續受到關注。研究者不斷探索新的聚合物系統和其溶解性行為,未來可能會有更多的應用束縛於這些研究成果中。那麼,在未來的科研中,我們如何利用這些知識設計出更優秀的材料呢?