En el campo de la mecánica estadística, la paradoja de Gibbs ha suscitado una profunda reflexión en la comunidad científica sobre la naturaleza de la entropía y su relación con la distinguibilidad de partículas desde que fue propuesta. Entre 1874 y 1875, el famoso físico Josiah Gibbs propuso un experimento mental relacionado con la entropía de un gas ideal, demostrando las consecuencias paradójicas que surgen cuando no se tiene en cuenta la indistinguibilidad de las partículas: la entropía del sistema puede disminuir, lo que viola la segunda Ley de la termodinámica.
"El núcleo de esta paradoja es que si la entropía de un gas ideal no es una propiedad extendida, entonces la suma de las entropías de dos recipientes del mismo gas ya no es simplemente el doble".
La forma de pensar de Gibbs implica una suposición simple: dos contenedores idénticos de gases ideales, cuando se elimina la partición entre ellos, los gases se mezclarán naturalmente, pero si la expresión de la entropía no es extensiva, entonces la entropía del sistema después de mezclarse no será 2S, e incluso podrá superarlo. Esto se complica por la distinguibilidad de las partículas de gas, y cuando se reintroduce la partición, algunas propiedades del sistema vuelven a su estado anterior, mostrando una disminución de la entropía, lo que constituye una clara violación de los principios de la termodinámica.
La razón de esta paradoja está estrechamente relacionada con la definición de partículas. La entropía no extensiva de Gibbs no es aplicable a situaciones en las que el número de partículas cambia, sin tener en cuenta la singularidad de las partículas. Esta paradoja se resuelve cuando se supone que las partículas de gas son efectivamente indistinguibles, lo que conduce a la ecuación de Sackur-Tetrode para las propiedades extendidas.
Cálculo de la entropía y su extensiónEl cálculo de la entropía de un gas ideal implica la descripción de las partículas en el espacio de fases. Supongamos un gas ideal que contiene N partículas, con energía interna U y volumen V. Al describir el vector de posición y el vector de momento de cada partícula, podemos describir el estado del sistema. Sin embargo, este proceso sigue los supuestos de la termodinámica clásica, que trata los estados de las partículas como distinguibles.
"Cuando se calcula la entropía de un gas ideal de N partículas, el resultado de la física clásica es infinito, mientras que la mecánica cuántica proporciona una explicación finita."
En física clásica, el número de estados es infinito, pero la introducción de la mecánica cuántica permite revisar este cálculo en el límite semiclásico. Según el principio de incertidumbre de Heisenberg, ciertas regiones del espacio de estados no pueden especificarse explícitamente. Esto puede causar algunos problemas computacionales: si la energía especificada no es precisa, esto puede provocar que el cálculo de entropía diverja.
La paradoja híbridaLa paradoja de la mezcla está estrechamente relacionada con la paradoja de Gibbs. Al considerar la mezcla de dos gases con diferentes propiedades, el cambio de entropía resultante no depende únicamente del orden de sus partículas, sino que se basa en la singularidad de los dos gases mismos. Esto significa que si los gases se mezclan y son idénticos, su entropía no aumentará, y este fenómeno ha llevado a una intensa investigación sobre la definición de entropía.
"En teoría, la clasificación de los gases puede ser arbitraria y la definición de entropía es hasta cierto punto un juicio subjetivo".
Según Edwin Thompson Jaynes, la definición de entropía es variable, lo que significa que mediciones más detalladas de las propiedades de un gas pueden cambiar su definición. La importancia de esto en la investigación científica es que el aumento o disminución de la entropía resalta claramente el impacto crítico de la indistinguibilidad de la mecánica cuántica en los cálculos de entropía.
Por último, comprender la paradoja de Gibbs y sus conceptos relacionados es crucial para promover la investigación en termodinámica y física cuántica. Teniendo en cuenta adecuadamente la indistinguibilidad de las partículas y utilizando la ecuación de Sackur-Tetrod, podemos transformar el cálculo de la entropía en una fórmula para la masa extensiva. Esto no sólo resuelve la paradoja de Gibbs, sino que también orienta la dirección de la futura investigación termodinámica.
"En el mundo cuántico, la indistinguibilidad de las partículas no es sólo una propiedad, sino también la clave para entender la entropía y sus transformaciones".
Hasta este punto, el estudio de la paradoja de Gibbs y su interacción con la teoría cuántica ha profundizado nuestra comprensión de la entropía, y todo esto ha planteado una pregunta importante: ¿cómo repensamos la entropía dentro del marco de la mecánica cuántica? ¿Cómo definir ¿La naturaleza y el cálculo de la entropía?