Nel mondo della termodinamica, l'entropia è considerata una misura importante del grado di caos o disordine in un sistema. Tuttavia, quando mescoliamo insieme i gas ideali, l’entropia si comporta in modi inaspettati e bizzarri, portando alla discussione del “Paradosso di Gibbs”. Questo paradosso esplora la non additività dell'entropia causata dai gas che non tengono conto dell'indistinguibilità delle particelle, facendo apparire l'entropia anomala in alcuni casi e addirittura violando la seconda legge della termodinamica.
Il paradosso di Gibbs ci fa ripensare: l'entropia può davvero aumentare quando due gas vengono miscelati?
Tra il 1874 e il 1875, il fisico Josiah Willard Gibbs studiò un esperimento molto semplice ma stimolante. Immaginò due contenitori identici di un gas ideale quando le loro partizioni furono rimosse, i gas incontrarono una miscelazione, che provocò cambiamenti inaspettati nell'entropia. Sebbene lo stato non cambi in natura, si prevede che l'entropia della miscela sia più del doppio dell'entropia dei singoli gas secondo la formula dell'entropia non additiva, che costituisce il nucleo del paradosso.
Attraverso questi pensieri, sembra che abbiamo raggiunto il confine dell'entropia e della mescolanza, ma qual è il significato fisico dietro tutto ciò?
Nella meccanica classica, per un gas ideale, definiamo il suo stato come energia specifica U, volume V e N particelle. Ogni particella ha una certa quantità di moto e una certa posizione, e questa configurazione trasforma la descrizione dello stato del gas in punti in uno spazio delle fasi a sei dimensioni. Tuttavia, secondo la meccanica quantistica, molti stati dello spazio delle fasi sono in realtà limitati. Soprattutto quando l'energia è fissata con precisione, possiamo ottenere anche solo un certo stato, e quindi ridurre l'entropia a zero.
Per risolvere questo paradosso, dobbiamo riconsiderare l'indistinguibilità delle particelle. Il metodo di Gibbs a quel tempo ignorava la mutua identificazione delle particelle. Anche a livello microscopico, gli stati di ciascuna particella disposta in modo casuale dovrebbero in realtà essere contati come gli stessi. Tutto ciò ha portato all’importante scoperta del corretto calcolo dell’entropia, garantendo che l’entropia possa essere additiva nel caso di campioni di grandi dimensioni.
Se l'indistinguibilità delle particelle viene definita correttamente, come verrà rimodellata la nostra struttura?
Un'altra questione importante è strettamente correlata al paradosso dell'ibrido. Il nocciolo di questo paradosso sta nel modo in cui gestiamo la variazione di entropia quando il gas A e il gas B vengono mescolati. Se i due gas sono leggermente diversi, l’entropia del sistema misto aumenterà. E quando sono uguali, la variazione di entropia scompare. Questo ci porta alla definizione stessa di entropia: dipende in una certa misura dalla nostra capacità di osservare e discernere. Partendo dal presupposto che la differenza tra i gas non può essere rilevata, il metodo di calcolo dell’entropia diventa relativamente flessibile.
Nel complesso, il paradosso di Gibbs e il paradosso del mixaggio ci ricordano alcune profonde verità sull'entropia. La natura dell'entropia è in qualche modo soggettiva e la comprensione di un particolare sistema dipende dal fatto che le particelle siano identificabili. Mentre approfondiamo questi paradossi, potremmo scoprire, la definizione di entropia è abbastanza accurata da descrivere veramente il nostro mondo fisico?