A. Rahmel

Elektrochemisches verhalten von alkali- und erdalkalisulfatschmelzen bei 800°C

Zusammenfassung Die Untersuchungen erfolgten in den Schmelzen (in Mol prozent): 75 Na 2 SO 4 + 25 Li 2 SO 4 ; 65 K 2 SO 4 + 35 Li 2 SO 4 ; 56 Na 2 SO 4 + 44 MgSO 4 und 78 Li 2 SO 4 + 13,5 K 2 SO 4 + 8,5 Na 2 SO 4 . Die Zusammensetzung der Sulfatschmelze hat keinen grosen Einflus auf die Stromdichte-Potential-Kurven der Metalle Pt, Ag und Cu. Bei Stromdichten > 1 mA/cm 2 lassen sich die anodischen i—E -Kurven an Pt durch Tafelgeraden annahern. F:ur n = 2 ergeben sich Durchtrittsfaktoren zwischen 0,62 und 0,76. Geschwindigkeitsbestimmend ist wahrscheinlich der Ladungsdurchtritt fur die Entladung der SO 4 -Ionen. Cu und Ag gehen ohne Deckschichtbildung nach Me  Me + + e − anodisch in Losung. Der lineare Zusammenhang zwischen log i und E mit einem formalen Durchtrittsfaktor α ≈ 1 deutet auf Diffusions-uberspannung. Fe und Ni gehen bei anodischer Polarisation unter Bildung von Deckschichten in Losung. Die Elektrodenvorgange bei kathodischer Polarisation sind noch ungeklart. Bei Potentialen negativer etwa −2,5 V erfolgt Abscheidung von Alkalimetallen. Dabei werden Pt, Cu und Ag durch Legierungsbildung zerstort (kathodische Korrosion).

Coulometrische säure—base-titration in alkalisulfatschmelzen

An experimental setup is described for a coulometric acid—base titration in alkali-sulphate melts. In the setup the titration of a base (Na2CO3) by the acid SO3 released at the anode can be followed potentiometrically using a Pt-(O2) indicator electrode. It follows from the experimental results that the overall reaction at a Pt or Au anode predominantly follows the equation SO2−4 = SO3 + 12 O2 + 2e−.