Bernd Zeeh

Synthese und Reaktionen von N-(Chlorcarbonyl)keten-N,S-acetalen

Durch Phosgenierung von Thioacetimidsaureestern 1 in Gegenwart tertiarer Amine werden N-(Chlorcarbonyl)keten-N,S-acetale 3 erhalten. Hierbei handelt es sich um bifunktionelle Verbindungen, die sowohl an der Chlorcarbonyl- als auch an der Ketenacetal-Gruppierung weiter umgesetzt werden konnen. Nur an der Chlorcarbonylgruppe gelingt die Umsetzung mit Phenolen und Thiolen zu N-substituierten Carbamaten 9 und Thiocarbamaten 10, in denen das Stickstoffatom mit dem 1-(Alkylthio)vinylrest substituiert ist, der im wasrigen Medium als Thioessigsaureester abgespalten wird. Dies last sich zur chemischen Maskierung von biologisch aktiven Verbindungen ausnutzen, denen eine Carbamat- oder Thiocarbamatstruktur zugrunde liegt. Synthesis and Reactions of N-(Chlorocarbony1)ketene N,S-Acetals N-(Chlorocarbony1)ketene N,S-acetals 3 are obtained by phosgenation of thioacetimidates 1 in the presence of tertiary amines. The resulting products may be further reacted either at the chlorocarbonyl or a t the ketene acetal group. With phenols and thiols only the chloro- carbonyl group reacts and the formation of N-substituted carbamates 9 as well as thiocarbamates 10 is observed. I n these derivatives the I-(alky1thio)vinyl moiety serves as a masking group which is slowly split off as alkyl thioacetate in the presence of water, and may therefore be used for the chemical masking of biologically active compounds possessing carbamate as well as thiocarbamate structures.