C. Souleau

RepresentationT-V-x des systemes binaires a tension de vapeur non negligeable

The effect of the variableV/m on the appearance of DTA endotherms has been used to obtain quantitative data on theT-V-x representation of the NdAs-As system.The peritectic reaction is NdAs2 (solid)+vapour ⇄ NdAs (solid)+liquid at 1185 K. At this temperature, the four phases set up a quadrangle in theV/m-x plane. The sides of this quadrangle have been defined by experiment: the vapour phase is composed of 87 mol% As and itsV/m value is 12.2 mm3 mg−1. The peritectic liquid is composed of 87 mol% As. The eutectic equilibrium at 1080 K appears to be NdAs (solid)+As (solid)+vapour ← liquid It sets up a triangle, inside which the liquid phase is placed. The vapour phase is composed of 100 mol% As, and itsV/m value is 10 mm3 mg−1. The eutectic liquid is composed of 90 mol% As.Three polythermal sections of the NdAs-As binary system are described for a constant volume.ZusammenfassungQuantitative Daten über dieT-V-x-Darstellung des Systems NdAs-As wurden aus dem Einfluß der VariablenV/m auf das Auftreten von endothermen DTA-Peaks abgeleitet. Die peritektische Reaktion bei 1185 K ist NdAs2 (fest)+Dampf ⇄ NdAs (fest)+Flüssigkeit. Bei dieser Temperatur bilden die vier Phasen in derV/m-x-Ebene ein Viereck. Die Seiten dieses Viereks wurden experimentell definiert: die Dampfphase besteht zu 87 Mol-% aus As und ihrV/m-Wert ist 12,2 mm3·mg−1. Die peritektische Flüssigkeit enthält 87 Mol-% As. Das eutektische Gleichgewicht bei 1080 K seheint NdAs (fest)+As (fest)+Dampf ⇄ Flüssigkeit zu sein. Es bildet ein Dreieck, daß die Flüssigkeit umschließt. Die Dampfphase besteht zu 100% aus As, ihrV/m-Wert ist 10 mm3·mg−1. Die eutektische Flüssigkeit enthält 90 Mol-% As. Drei polythermische Teile des binären Systems NdAs-As werden für konstantes Volumen beschrieben.РезюмеВлияние переменных з наченийV/т на вид ДТА-эндотерм обсужде но с целью получения количеств енных данных для пост роения диаграммТ-V-х для сис темы NdAS-As. При 1185 К протекает пери тектическая реакция NdAs2(TB.)+гa3. ⇄ NdAs(TB.)+жидкая фаза. При этой температуре четыре фазы составля ют четырехугольник в пл оскостиV/т-х. Стороны четырехугольника оп ределяются эксперим ентально: газовая фаза составл яет 87 мольных% мышьяка и ееV/т значен ие равно 12,2 мм3/мг. Перитектическая жид кость составляет 87 мольных% мышьяка. При т емпературе 1080 К имеетс я эвтектическое разно весие типа NdAs(TB.)+as(tb.)+газ. ⇄ жидкая фаза, с оставляющее треугол ьник, внутри которого расп оложена жидкая фаза. Газообра зная фаза состоит из 100 мольных% мышьяка и ее з начениеV/т составляет 10 мм3/мг. Эвт ектическая жидкость состоит из 90 мольных% мышьяка. П ри постоянном объеме оп исаны три политермич еские секции двойной системы NdAs-As.

Representation T−V−x des systèmes binaires à tension de vapeur non négligeable. II: Influence du volume massique sur les courbes d'ATD lors de l'étude du système NdAs−As

A description of the phase diagram of the NdAs-As system is given for an approximately constant value of the specific volumeV/m. The influence of this variable on the DTA results is examined and three types are observed: variation of the temperature of the liquidus-like endotherms, variation of the area of the invariant peaks, or other endotherms. It is shown how these effects can be used to give a description of the system in theT-V-x diagram.ZusammenfassungDas Phasendiagramm des Systems NdAs-As wird für einen annährend konstanten Wert des spezifischen VolumensV/m beschrieben. Der Einfluß dieser Variablen auf die DTA-Daten wird untersucht, wobei drei Typen unterschieden werden: Veränderung der Temperatur der flüssigkeitsartigen Endothermen, Veränderung der Fläche der invarianten Peaks, Beobachtung von anderen Endothermen. Es wird gezeigt, wie diese Effekte zur Beschreibung von Systemen imT-V-x-Diagramm herangezogen werden können.РезюмеПриведено описание ф азовой диаграммы сис темы NdAs-As при почти постоянно м значении удельного о бъёмаV/т. Влияние этой переменной величины на результаты ДТА измерений проявляет ся в изменении темпер атуры ликвидус-подобных эн дотерм, изменении площади инвариантны х пиков и появлении др угих эндотерм. Показано, чт о эти эффекты могут быть использованы дл я описания этой систе мы диаграммойТ-V-х.

RepresentationT-V-x du systeme As2S6-As

The binary system As2S2-As is described for constant value of massic volumeV/m. The results are compared with those obtained by other authors. Furthermore, aT-V-x description of this system is undertaken by means of differential thermal analysis and electron microprobe analysis results. The compositions of the vapour phases at monotectic and eutectic equilibria are given and the relationship between monotectic and eutectic invariants is shown.ZusammenfassungDas binÄre System As2S2-As wird für einen konstanten Wert des MassenvolumensV/m beschrieben. Die Ergebnisse werden mit denen von anderen Autoren erhaltenen verglichen. EineT-V-x-Beschreibung dieses Systems wird auf Grund von durch DTA und Elektronenmikroprobenanalyse erhaltenen Ergebnissen unternommen. Die Zusammensetzungen der Dampfphase am monotektischen und eutektischen Punkt sind angegeben und die Beziehung zwischen monotektischen und eutektischen Invarianten wird aufgezeigt.РЕжУМЕОпИсАНА ДВОИНАь сИст ЕМА As2S2-As пРИ пОстОьННОМ жНАЧЕНИИ ВЕсОВОгО ОБЩЕМАV/m. пОлУЧЕННыЕ РЕжУльтА ты сОпОстАВлЕНы с ДАН НыМИ ДРУгИх АВтОРОВ. кРОМЕ тОгО, РЕ жУльтАты ДИФФЕРЕНцИАльНОгО т ЕРМИЧЕскОгО АНАлИжА И ЁлЕктРОННОИ МИкРОпР ОБы пОжВОлИлИ ОпИсАт ь сИстЕМУ кАкT-V-x. пРИВЕДЕ Н сОстАВ гАжООБРАжНы х ФАж пРИ МОНОтЕктИЧЕскОМ И ЁВтЕктИЧЕскОМ РАВНОВЕсИИ, А тАкжЕ пО кАжАНА ВжАИМОсВьжь М ЕжДУ МОНОтЕктИЧЕскОИ И ЁВ тЕктИЧЕскОИ ИНВАРИАНтНОстьМИ.

Representation T-V-X d'une monotexie dans les systemes binaires a tension de vapeur non negligeable

Binary systems with non-negligible vapour pressure in which a monotectic equilibrium takes place are described in aT-V-x diagram. Two kinds of equilibrium may occur, which correspond to the following reactions:S+L1⇌ L2+V, andS+L1 +V⇌L2, when the temperature rises. The first generates a quadrilateral monotectic invariant. The second generates a triangular monotectic invariant. These two invariants are described in theT-V-x diagram and discussed.ZusammenfassungBinäre Systeme mit nicht zu vernachlässigenden Dampfdrücken, in denen sich ein monotektisches Gleichgewicht einstellt, werden durchT-V-X-Diagramme beschrieben. Es können zwei Arten von Gleichgewichten auftreten ēntsprechend den folgenden Reaktionen:S+L1⇌L2+V undS+ L1 +V⇌L2bei ansteigender Temperatur. Beim ersten Gleichgewicht liegt eine quadrilaterale, beim zweiten eine triangulare monotektische Invariante vor. Beide Invarianten werden durchT-V-x-Diagramme beschrieben und diskutiert.РезюмеДвойные системы со зн ачительным давление м паров и в которых имее т место монотектическое рав новесие, описаны диаг раммой типаT-V-c. Могут рьоисходить д ва типа равновесий, соответс твующих следующим ре акциям:S+L1⇌L2+V иS+L1+V⇌L2, происходящим при пов ышении температуры П ервая реакция вызывает чет ырехугольную монотектическую инв ариантность, а вторая-треугольную монотектическую инв ариантность. Оба типа инвариантно стей описаны диаграм мойT-V-x и проведено их обсужде ние.

Representation des courbes de vaporus dans les systemes binaires a tension de vapeur non negligeable

The binary system As2Se3-As is first described for a constant value of the specific volumeV/m. The results corroborate the data given by other authors. The system is then described by aT-V-x diagram, by using DTA and electron microprobe analysis. From our experimental results and from the literature crystallographic and vapour pressure data, aT-V-x phase diagram was set up, showing the vaporus curves and the eutectic, peritectic and peritectoid invariant planes.ZusammenfassungDas binäre System As2Se3-As wird zunächst für einen konstanten Wert des specizifischen VolumensV/m beschrieben. Die Ergebnisse bestätigen die Daten anderer Autoren. Danach wird das System imT-V-x-Diagramm beschrieben, wobei DTA und Elektronenmikroproben-Analyse angewandt werden. Von eigenen Versuchsergebnissen und der Literatur entnommenen kristallographischen und Dampfdruckdaten wurden dasT-V-x-Phasendiagramm aufgestellt, das die Dampfdruckkurven und die eutektischen, peritektischen und peritektoiden invarianten Flächen zeigt.РезюмеВпервые описана двой ная система As2Se3-As при постоянном значении удельного объемаV/m. Полученные р езультаты подтвержд ают данные других авторов, котор ые, используя данные ДТА и электронной микроп робы, описали эту систему д иаграммой в координатахT-V-x. В насто ящей работе авторы на основе собственных экспери ментальных данных и кристаллогр афических литератур ных данных, а также данных по давле нию паров, установили фазовую д иаграммуT-V-x., показываю щую кривые испарения, эвт ектическую, перитектическую и пе ритектоидную инвари антности.

RepresentationT-V-x du systeme Ag-As

The Ag-As system is studied using aT-V-x diagram. The special form of the liquidus curve is explained by the presence of a tight miscibility gap, observed by scanning electron microscopy on quenched samples. TheT-V-x model permits a hypothesis which may explain why a miscibility gap may be observed though the DTA results do not indicate any monotectic equilibrium.ZusammenfassungDas Ag-As-System wird unter Benutzung einesT-V-x-Diagramms untersucht. Die spezielle Form der Liquidus-Kurve wird mit dem Vorliegen einer engen Mischungslücke erklÄrt, die durch Scanning-Elektronenmikroskopie in abgeschreckten Proben beobachtet wurde. DasT-V-x-Modell erlaubt eine Hypothese aufzustellen, die erklÄren kann, warum eine Mischungslücke auftritt, obwohl die DTA-Ergebnisse keinen Hinweis auf ein monotektisches Gleichgewicht geben.РЕжУМЕИспОльжУь ДИАгРАММУт-V-х, ИжУЧЕНА сИстЕМА Ag-As. спЕцИФИЧЕскАь ФОРМ А кРИВОИ лИкВИДУсА ОБЩ ьсНЕНА НАлИЧИЕМ УжкО гО пРОВАлА сМЕшИВАЕМОстИ, НАБлУ ДАЕМОгО с пОМОЩьУ скАНИРУУЩЕИ ЁлЕктРОННОИ МИкРОск ОпИИ НА БыстРО ОхлАжДЕННых О БРАжцАх.T-V-x МОДЕль ДОпУскАЕт гИп ОтЕжУ, ОБЩьсНьУЩУУ пО ЧЕМУ пРОВАл сМЕшИВАЕМОстИ МОжЕт НАБлУДАтьсь, хОть РЕжУльтАты ДтА Н Е пОкАжыВАУт кАкОгО-л ИБО МОНОтЕктИЧЕскОгО РА жНОВЕсыь.

Capacité calorifique molaire du composé Bi.4 Te.6 dans les états solide et liquide

The heat capacities of Bi.4Te. 6 in the solid and liquid states are calculated from the results of the experimental “drop calorimetric” method, and the heat of fusion of the compound is deduced.ZusammenfassungDie Wärmekapazitäten von Bi.4Te. 6 in fester und flüssiger Phase werden aus experimentellen Daten berechnet, die mit der „tropfenkalorimetrischen“ Methode erhalten wurden. Die Schmelzwärme der Verbindung wird abgeleitet.РезюмеНа основе эксперимен тального «Капельног о калориметрического » матода были вычислены теплоемко сти Bi4Te6 в твердом и жидк ом состоянии, а также уст ановлена теплота его плавления.

Influence de la tension de vapeur sur une transition de phases et un equilibre peritectoide

The compound As4Se3 exhibits two polymorphs, α andβ. The latter undergoes a peritectoid decomposition. The two phenomena require a vapour pressure action. They are both explained on the basis of aT- V- x diagram. Two cases are described. In the first hypothesis, no solid solution exists. The second hypothesis implies two solid solutions for the two forms α andβ. A comparative study of these two cases has been made. The existence of two invariant planes has been shown in the second case, which makes it rather different from the first one.ZusammenfassungDie Verbindung As4Se3 tritt in den polymorphen Formen a undβ auf. Die letztere wird peritektoid zersetzt. Die zwei Phänomene erfordern eine Mitwirkung des Dampfdruckes und werden an Hand desT- V- x-Diagramms erklärt. Zwei Fälle werden beschrieben. In der ersten Hypothese kommt keine feste Lösung vor. Die zweite Hypothese schließt zwei Lösungen für die zwei Formen a undβ in sich ein. Es wurde eine vergleichende Untersuchung dieser zwei Fälle ausgeführt. Für den zweiten Fall wurde gezeigt, daß zwei invariante Flächen vorliegen, wodurch sich dieser ziemlich stark vom ersten Fall unterscheidet.РезюмеСоединение As4Se3 показы вает две полиморфные формыα иβ, из которых вторая подвергается перите ктоидному разложени ю. Оба явления объяснены на основе д иаграммыT-V-x и требуют наличия да вления паров. Приведе ны два гипотетические объя снения этим явлениям. Согласно пе рвой гипотезе предпо лагается отсутствие твердого раствора, тогда как вторая гипотеза пред полагает наличие дву х растворов для обоихα иβ форм. Со поставление обоих гипотетически х случаев показало на личие двух инвариантностей во в тором случае, что значительно отличае т его от первого.