Günther Wagner

SYNTHESIS OF 6-IMINO-6H-1,3-THIAZINES

Abstract The reaction of several substituted acrylonitriles 1 with arylthioamides 2 in acetic acid in the presence of perchloric acid yielding 2,4,5-trisubstituted 6-imino-6H-1,3-thiazine perchlorates 3a–3h is described. The structures of these compounds were established by spectral data, mass spectrometic fragmentation behaviour, X-ray structure analysis as well as by chemical transformation to the corresponding 3-benzoylaminothioacrylic acid amides 6 and 4-thioxopyrimidines 7.

Über Glucoside von 4-Hydroxy- und 4-Mercaptobenzotriazin-(1,2,3) Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”

Salze von 4‐Hydroxybenzotriazin‐(1,2,3) (I) reagieren mit 2,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐α‐D‐glucopyranosylbromid unter verschiedenen Bedingungen zu dem acetylierten O‐, dem acetylierten N(3)‐ und dem acetylierten N(2)‐β‐D‐Glucopyranosid. Bei der Reaktion des Na‐Salzes von 4‐Mercaptobenzotriazin‐(1,2,3) (VIII) mit dem gleichen Acylhalogenzucker erhielten wir acetyliertes N(3)‐ und N(2)‐Glucosid. Mit den Alkalisalzen von I und VIII wurden neben acetyliertem O‐ oder S‐Glucosid hauptsächlich die acetylierten N(3)‐Glucoside erhalten. Mit dem Silbersalz von I und Toluol als Lösungsmittel wurde neben dem acetylierten O‐Glucosid vorwiegend N(2)‐Glucosid gebildet. O → N‐ und S → N‐Umglykosidierung ergaben ebenfalls hauptsächlich N(2)‐Glucosid.

Über Glucoside von 3-Hydroxypyridazinen/Pyridazonen-(3). 11. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”

3‐Hydroxypyridazine/Pyridazone‐(3) reagieren bei der Umsetzung mit α‐Acetobromglucose als ambifunktionelle Anionen. Bei Einsatz der Silbersalze in siedendem Toluol entstehen die acetylierten O—β‐D‐Glucoside. Nach Umsetzung der Alkalisalze in einem Aceton/Wasser‐Gemisch können die acetylierten N‐2‐β‐D‐Glucoside isoliert werden, die auch aus den acetylierten O‐β‐D‐Glucosiden durch O → N‐Umglykosidierung mittels Quecksilber(II)‐bromid in siedendem Toluol zugänglich sind. Durch katalytische Umesterung der acetylierten Verbindungen mit Methylat werden die freien O‐ und N‐Glucoside erhalten.

Über O→N‐Umglykosidierung und O‐Anomerisierung verschiedener in 5‐Stellung substituierter 2‐(Tetraacetyl‐1‐β‐D‐glucosyloxy)‐pyridine 6. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁

Verschiedene in 5‐Stellung substituierte 2‐(Tetraacetyl‐1‐β‐D‐glucosyloxy)‐pyridine wurden mit Quecksilber(II)‐bromid in siedenden nichtpolaren Lösungsmitteln behandelt. Bei den 5‐halogensubstituierten Verbindungen erfolgt O→N‐Umglykosidierung. Bei Verbindungen, die in 5‐Stellung Substituenten mit. starken Elektronenacceptoreigenschaften enthalten (NO2‐,CN‐Gruppe), ist die O N‐Umglykosidierung nicht möglich. In diesen Fällen erfolgt O‐Anomerisierung als Ausweichreaktion.

Ringtransformation von 3,1-Benzothiazin-2,4-dithionen mit Carbonsäurehydraziden zu substituierten 1,3,4-Thiadiazolen oder (in Gegenwart von Hydroxidionen) zu 3-Acylaminochinazolin-2,4-dithionen

The substituted 1,3,4-thiadiazoles4–14 were prepared in one step by reaction of 3,1-benzothiazin-2,4-dithiones1 and3 withRCONHNH2 (R=Me, Ph, substitutedPh, 4-Pyridyl, CONHNH2). Reaction of1 with RCONHNH2 in the presence of HO− leads to substituted quinazolin-2,4-dithiones18–20. Under the action of CS2 the yield of19 and20 increases. Possible reaction mechanisms are discussed.