Helmut Baumgärtel

The anodic oxidation of 2,4,5-triarylimidazoles in aprotic medium

Abstract The anodic oxidation of 2-( p -dimethylaminophenyl)-4,5-diphenylimidazole and 2,4,5-tris- p -methoxyphenylimidazole in benzonitrile solutions has been studied, using rotating disc electrode, rotating double ring electrode, and coulometry as electrochemical techniques. ESR and UV-vis. spectroscopy were used for product analysis. The triarylimidazoles exhibit two or more oxidation waves. The first one is interpreted as a non-conventional e.c.e. mechanism where the parent molecule is involved in the chemical step. Further anodic waves are due to the oxidation of protonated triarylimidazole, produced in the e.c.e. mechanism.

Elektrochemische untersuchungen von mono-, di- und tricarboniumionen, carbanionen und radikalen der triphenylmethanreihe

Zusammenfassung Es wurden Mono-, Di- und Tricarboniumionen, Carbanionen und Radikale der Triphenylmethanreihe elektrochemisch in wasserfreiem Benzonitril mit Gleichstrompolarographie, cyclischer Voltammetrie und potentialkontrollierter Elektrolyse untersucht. Halbstufenpotentiale und Zuordnung der Redoxgleichgewichte werden mitgeteilt. Bei bi- und tri-funktionellen Verbindungen wurden Radikalkationen und Radikalanionen als stabile Zwischenstufen nachgewiesen.

Electrochemical formation and clevage of bis-imidazolyls

Abstract Bis-(2,4,5-triphenylimidazolyls) result from the dimerization of 2,4,5-triphenylimidazolyls and from the nucleophilic attack of 2,4,5-triphenylimidazole anions upon 2,4,5-triphenylimidazolylium cations. The isomeric bis-imidazolyls consist of imidazole and isoimidazole systems. Imidazoles undergo only anodic oxidation, isoimidazoles only cathodic reduction. Therefore the bis-imidazolyls may be analyzed from their electrochemical behaviour. Bis-(2,4,5-triphenylimidazolyl)-1,2′ and bis-(2,4,5-triphenylimidazolyl)-1,4′ undergo reductive bond cleavage in an ē.c.ē. mechanism from which 2,4,5-triphenyl-imidazole anions result. The electrochemical properties of one of the bis-imidazolyls agree with that of 1,4,5-triphenyl-2-(2,4,5-triphenylisoimidazolyl-4)-imidazole and not with that of bis-(2,4,5-triphenylimidazolyl)-2,4′ as reported in literature.

Die solvatationsenthalpien von carboniumionen und carbanionen der triphenylmethanreihe in benzonitril

Zusammenfassung Aus experimentellen Halbstufenpotentialen und berechneten Ionisierungsenergien (PPP-Naherung) wurden die freien Solvatationsenthalpien von Carboniumionen und Carbanionen der Triphenylmethanreihe ermittelt. Die Solvatationsenthalpien der einfach und zweifach geladenen Ionen entsprechen den Voraussagen der Bornschen Gleichung.