Johann Mikler

Spezifische Wärmen von ≈FeTe und FeTe2 von Raumtemperatur bis 900 K

The specific heats of ≈FeTe and FeTe2 in the solid state were measured by dynamic calorimetry (DSC). The results could be best expressed by a fourth order polynomial. The experimental values, beginning for FeTe2 at 400 K and for ≈FeTe at 500 K, showed a marked increase with increasing temperature. Other thermodynamic functions were calculated using data from literature.

Die Bildungsenthalpie von Zinndijodid, SnJ2 (c)

The heat of reaction for SnJ2 (c)+J2 (c)+4045 CS2 (l)=[SnJ4; 4045 CS2] (sol) has been determined to be (−41.12±0.55) kJ mol−1, [(−9.83±0.13) kcal mol−1] by isoperibol solution calorimetry. Combining this result with the heat of formation of SnJ4 in CS2 determined in a previous investigation11 the value (−153.9±1.40) kJ mol−1, [(−36.9±0.33) kcal mol−1] has been derived for the heat of formation, ΔHfι (SnJ2;c; 298.15 K), of tin diiodide.

Zur Thermochemie der Zinnhalogenide

The enthalpy change of the reaction at 298 K between Br2 (l) and Sn(c) in CS2 as solvent giving SnBr4 (s) has been determined by calorimetry to be (−374, 2±1.4) kJ·mol−1, [(−89.45±0.33) kcal·mol−1].By the same method the heat of solution of SnBr4 (c) in CS2 has been found to be (11.9±0.3) kJ·mol−1, [(2.84±0.08) kcal·mol−1].Combining these results, a value of (−386.1±1.5) kJ·mol−1, [(−92.3±0.4) kcal·mol−1] is derived for the standard heat of formation of SnBr4 (c). Substituting this figure in the thermochemical cycle hitherto used for calculating the heat of formation of SnBr4 (c) gives −124.3 kcal·mol−1 for the standard heat of formation of SnCl4 (l), which is in reasonable agreement with a recent determination of this quantity8.

Die Bildungsenthalpie von SnJ4

AbstractThe changes of enthalpy for the reactions(1)Sn(c)+2I2(c)+4165 CS2(l)=[SnI4; 4165 CS2] (sol.),(2)SnI4(c)+4223 CS2(l)=[SnI4; 4223 CS2] (sol.) At 298,15 K have been found by solution calorimetry to be ΔH1=(−46.7±0.3) and ΔH2=(+3.2±0.1) kcal Mol−1, resp. Neglecting the heat of dilution which is approximately zero these values give ΔHfo (SnI4; c; 298 K)=9−49.9±0.4) kcal Mol−1 for the enthalpy of formation of SnI4.From existing literature data the standard entropy is calculated to beSo(SnI4; c; 298 K)=69,7 cal Mol−1 K−1 giving ΔGfo (SnI4; c; 298 K)=−50,5 kcal Mol−1 for the corresponding change in theGibbs free energy.ZusammenfassungDie Enthalpieänderungen bei 298,15 K für die Reaktionen(1)Sn(c)+2 J2(c)+4165 CS2(l)=[SnJ4; 4165 CS2] (Lsg.)(2)SnJ4(c)+4223 CS2(l)=[SnJ4; 4223 CS2] (Lsg.) Wurden kalorimetrisch bestimmt. Sie betragen ΔH1=(−46,7±0,3) und ΔH2=(+3,2±0,1) kcal Mol−1. Unter Vernachlässigung der Verdünnungswärme, welche angenähert Null ist, ergibt sich daraus die Bildungsenthalpie des SnJ4: ΔHfo (SnJ4; c; 298 K)=(−49,9±0,4) kcal Mol−1.Aus den vorhandenen Literaturdaten berechnet man für die Standardentropie des SnJ4So (SnJ4; c; 298 K)=69,7 cal Mol−1 K−1, woraus ΔGfo (SnJ4; c; 298 K)=−50,5 kcal Mol−1 für die Freie Bildungsenthalpie folgt.

Einige Probleme im Zusammenhang mit der direkten Bestimmung der spezifischen Wärmen mittels Differential Scanning-Kalorimetrie

The relation between sample mass andDSC-amplitude was investigated under various experimental conditions for vitreous quartz, both as discs and powders. Contrary to other authors3 proportionality has been found up to the highest masses (75 mg) used.A statistical analysis of the data indicates that the accuracy of directCp-measurements byDSC can be increased by determining the blank value by extrapolation of the amplitudes for several masses to zero mass instead of using the usual procedure, which involves a run with the empty pans. The overall error ofCp due to instrument errors is estimated not to exceed 2%.

Über die Auflösung der Seltenerdoxide in methanolischen Ammoniumacetatlösungen und die Darstellung von Verbindungen des TypsLn(OAc)3. 3NH4OAc. 1H2O bzw.Ln)OAc)3. 1 NH4OAc. 1H2O

Die Oxide der Lanthanide und des Yttriums losen sich beim Erhitzen in methanol. Ammoniumacetatlosungen. Aus den Losungen konnten Verbindungen vom TypLn(OAc)3·3 NH4 OAc· ·1 H2O (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm Eu, Gd, Tb, Dy, Ho) bzw. Ln(OAc)3 1 NH4OAc 1 H2O (Ln=Er, Yb, Y) isoliert werden.

Untersuchungen zur Trennung der Seltenen Erden durch Ionenaustausch, 2. Mitt.: Ionenaustauschgleichgewichte in Gegenwart von Acetat

Messungen der Verteilungskoeffizienten fur die Ionenaustauschgleichgewichte S.E.3+−NH4+ (S.E.=Y, La, Pr, Nd, Sm und Eu) in Gegenwart von Acetat (Ac) bestatigen die bei relativ niedrigen Acetatkonzentrationen aufgefundene Elutionssequenz. Bei hoheren Konzentrationen ergeben sich Uberschneidungen der “Kv−cAc-Kurven”. Es wird gezeigt, das bei Betrachtung ausschlieslich des Einflusses der Komplexbildung wegen der komplizierten Stochiometrie im Falle einzahniger Liganden, wie des Acetations, Verschiebungen zu erwarten sind, falls die Differenzen entsprechender Stabilitatskonstanten verschiedenes Vorzeichen haben. Der Einflus der “Austauschaffinitaten” wird insoferne berucksichtigt, als nur solchen Anderungen mogliche Realitat zugestanden wird, weleho Verschiebungen in Richtung auf die normale, durch die Ionengrosen bedingte Sequenz darstellen.

Untersuchungen zur Trennung der Seltenerdelemente durch Ionenaustausch

Es wird uber die Trennung von Seltenerdelementen an stark sauren Kationenaustauschern unter Verwendung von Ammoniumacetat als Elutionsmittel berichtet. Das Reagens eignet sich zur Trennung der leichten Ceriterden: La, Ce, Pr und Nd und ermoglicht eine selektive Abtrennung des Yttriums von den Yttererden, wobei dieses Element in uberraschend hoher Reinheit anfallt.

Darstellung und kristallographische Daten von Diamminzinkacetat, Zn(NH3)2(OCOCH3)2

Zn(NH3)2(OCOCH3)2 crystallizes from solutions obtained by dissolving ZnO in a methanolic solution of ammonium acetate. The pycnometrically determined density is 1.824 g cm−3 at 23°C. From X-ray rotation photographs the dimensions of the monoclinic unit cell, containing eight formula units, were found to be:a=11.64±0.05,b=5.54±0.05,c=23.28±0.05 Å, β=93.6±0.5°. The probable space group is C2/m-C2h3.

Zur Thermochemie der Verbindung Ba(NO3)2·2 KNO3

From the heats of solution for Ba(NO3)2 (c), KNO3 (c; II), and Ba(NO3)2 · 2 KNO3 (c) the heat of combination of the double salt from its component salts ΔH2980=(−2.168±0.028) kcal · mole−1 and the standard heat of formation ΔHf,2980=−474.75 kcal · mole−1 have been determined. The values of derived thermodynamic properties are summarized in table 4.ZusammenfassungAus Messungen der Lösungsenthalpien von Ba(NO3)2 (c), KNO3 (c; II) und Ba(NO3)2 · 2 KNO3 (c) folgt für die Bildung des Doppelsalzes aus seinen Komponenten: ΔH2980=(−2.168±0.028) kal · Mol−1 und für die Standard-bildungsenthalpie: ΔHf,2980=−474.75 kcal · Mol−1. Die Ergebnisse der Berechnung weiterer Größen enthält Tab. 4.Aus Messungen der Losungsenthalpien von Ba(NO3)2 (c), KNO3 (c; II) und Ba(NO3)2 · 2 KNO3 (c) folgt fur die Bildung des Doppelsalzes aus seinen Komponenten: ΔH 298 0 =(−2.168±0.028) kal · Mol−1 und fur die Standard-bildungsenthalpie: ΔH f,298 0 =−474.75 kcal · Mol−1. Die Ergebnisse der Berechnung weiterer Grosen enthalt Tab. 4.