José Gálvez

New nickel(II) chloride-morpholine complexes

Abstract The compounds [NiCl2(Morph)3(H2O)2] and [NiCl2(Morph)3] have been prepared by treating NiCl2·6H2O with morpholine (Mo

Thermal studies on pentamethylcyclopentadienylrhodium(III) derivatives with N-donor ligands

Abstract The TG, DTG and DSC study of pentamethylcyclopentadienylrhodium(III) derivatives [Cp*RhCl 2 L] (Cp* = η 5 -C 5 Me 5 ; L = o -aminophenol, pyridine, 4-cyanopyridine, 4-methylpyridine, 4-chloropyridine, or 4-bromopyridine), [Cp*RhCl 2 (μ-ppda)Cl 2 RhCp*] (ppda = p-phenylenediamine) and [Cp*RhClL 2 ]Cl (L 2 (chelating bidentate) = ethylenediamine, tetramethylethylenediamine, or o -phenylenediamine) was carried out under a dynamic nitrogen atmosphere. From the DSC curves the heat of decomposition was calculated. The values of kinetic parameters such as activation energy E , frequency factor A and reaction order have been obtained using the Coats—Redfern and Horowitz—Metzger equations.

Thermal behaviour of some nickel(II)-morpholine complexes

The preparation of Ni(CN)21.5M (M=morpholine) and the thermal study of this and NiBr23M, Nil24M and Ni(NCS)24M are described. The thermal treatment of these compounds leads to the isolation of Ni(CN)2M, Ni(CN)20.5M, NiBr22M, Nil23M, Nil21.5M, Ni(NCS)22M and Ni(NCS)2M. With the exception of NiBr22M and Ni(NCS)22M, all intermediate species are reported here for the first time. Magnetic and spectral studies have been carried out to determine the mode of coordination and stereochemistry of the complexes. The thermal study includes the determination of stability, apparent activation energy and reaction orders, and reaction enthalpies.ZusammenfassungDie Darstellung von Ni(CN)21.5M (M=Morpholin) wird beschrieben. Das thermische Verhalten dieser Verbindung und von NiBr23M, Nil24M und Ni(NCS)24M wird untersucht. Durch thermische Behandlung dieser Verbindungen werden Ni(CN)2M, Ni(CN)20.5M, NiBr22M, Nil23M, Nil21.5M, Ni(NCS)22M und Ni(NCS)2M erhalten. Mit Ausnahme von NiBr22M und Ni(NCS)22M handelt es sich dabei um bisher noch nicht beschriebene Zwischenprodukte. Es wurden magnetische und spektrometrische Untersuchungen ausgeführt, um die Art der Koordinaten und die Stereochemie dieser Komplexe zu ermitteln. Die thermische Untersuchung erstreckt sich auf die Bestimmung der Stabilität, der scheinbaren Aktivierungsenergie und der Reaktionsordnungen sowie der Reaktionsenthalpien.РезюмеОписано получение ко мплекса Ni(CN)21.5M (M=морфолин), термическое исследо вание которого проведено с овместно с комплекса ми NiBr23M, Nil24M, Ni(NCS)24M. Термическая обработ ка этих комплексов пр иводит к образованию Ni(CN)2M, Ni(CN)20.5M, NiBr22M, Nil23M, Nil21.5M, Ni(NCS)22M, и Ni(NCS)2M. За искл ючением NiBr22M и Ni(NCS)22M, все остальные пр омежуточные соедине ния обнаружены впервые. С целью определения т ипа координации и сте реохимии комплексов, было пров едено исследование их магн итных и спектральных свойств. Термическое исследо вание включало определение их устой чивости, кажущейся эн ергии активации и порядков реакций, а также энтальпий реакций.

Some complexes of nickel (II) with morpholine

Abstract The compounds NiX 2 M x [M = morpholine; X = C 6 F 5 ( x = 2), NO 3 ( x = 3), Br( x = 2 or 3), and I( x = 4)] have been prepared and investigated. Magnetic and spectral studies have been carried out to determine the mode of coordination and stereochemistry of the complexes. Except for NiBr 2 M 3 , which appears to contain bridging morpholine, in all other compounds the neutral ligand acts as a monodentate N-donor group.

Pt(C6F5)2 and its adducts with ketones, arenes and water

Abstract A new series of ketone adducts, trans -Pt(C 6 F 5 ) 2 L x ( x  1, L  Me 2 CO, MeEtCO, (CH 2 ) 5 CO; or x  1.5, L  MeBu i CO, MePhCO) has been prepared from trans -Pt(C 6 F 5 ) 2 (dioxan) 2 . The thermal decomposition of the ketone complexes leads to the formation of Pt(C 6 F 5 ) 2 ; the order of reaction and activation energy for this decomposition have been determined. The new adducts trans -Pt(C 6 F 5 ) 2 L (L  benzene, toluene and water) have been made from Pt(C 6 F 5 ) 2 . Infrared data for the new compounds are reported.

Thermal Behaviour of some dioxane adducts ofM(C6F5)2 (M=Pd, Pt)

The thermal treatment of the pentafluorophenyl derivativesM(C6F5)2Dxn [M=Pd (n=2, 3) or Pt (n=2); Dx=dioxane] leads to the formation of the new dioxane adducts M(C6F5)2Dx (M=Pd, Pt) and Pt(C6F5)2Dx1.5. Calculations of the order of reaction and the activation energy of some of the decomposition reactions are described. The values were determined by the Coats-Redfern and Freeman-Carroll methods. Structural data on the isolated intermediates were obtained by infrared spectroscopy and magnetic susceptibility measurements.ZusammenfassungDie thermische Behandlung der PentafluorphenylderivateM(C6F5)2Dxn [M=Pd (n=2, 3) oder Pt (n=2); Dx=Dioxan] führt zu der Bildung der neuen DioxanaddukteM(C6F5)2Dx (M=Pd, Pt) und Pt(C6F5)2Dx1.5. Die Berechnungen der Reaktionsordnung und der Aktivierungsenergie einiger Zersetzungsreaktionen werden beschrieben. Die Werte wurden durch die Methoden von Coats-Redfern und Freeman-Carroll bestimmt. Die Strukturangaben der isolierten Zwischenprodukte wurden durch Infrarotspektroskopie und Messung der magnetischen Suszeptibilität erhalten.РезюмеТермическая обработ ка пентафторфенилпрои зводныхМ(С6F5)2Дх, гдеM=Pd иn=2, 3 или Pt иn=2, и Дх-диокса н, приводит к образова нию новых аддуктов с диок-саномM(C6F5)2 Дх (М=Pd, Pt) и Р(С6F5)2Дх1,5. Вычислены порядок реакции и эне ргии активации некоторых реакций разложения, з начения которых определялис ь по методу Коутса—Рэдферна и Фр имен—Кэррола. С помощ ью ИК спектроскопии и изме рений магнитной восприимчивости пол учены структурные да нные выделенных промежут очных продуктов реакции.

K2[Pd(C6F5)4]-catalyzed cyclotrimerization of malononitrile

Abstract Potassium tetrachloropalladate(II) can be arylated in tetrahydrofuran/dioxane to give the solvated potassium salts K 2 [Pd(C 6 F 5 ) 4 ·2S (S = benzonitrile, acetonitrile, pyridine or aniline), from which the solvent can be removed by heating. With malononitrile (MN) the compound K 2 [Pd(C 6 F 5 ) 4 ]·4MN is formed, which upon heating is converted into K 2 [Pd(C 6 F 5 ) 4 ]·(MN-trimer). In dry benzene, potassium tetrakis(pentafluorophenyl)palladate(II) acts as an efficient catalyst for the cyclotrimerization of malonitrile, yielding 4,6-diamino-3,5-dicyano-2-cyanomethylpyridine. Structural data for all the compounds are reported.

Synthesis and thermal study of some adducts of morpholine with nickel(II) nitrite, sulphate and perchlorate

The preparations of the nickel-morpholine (Morph) complexes Ni(NO2)2·3Morph and Ni(ClO4)2·4Morph·2H2O are described. The thermal treatment of this perchlorate and of NiSO4·2Morph led to the isolation of Ni(ClO4)2·2Morph·2H2O and NiSO4·Morph. The magnetic moments, diffuse reflectance spectra and infrared spectra of these compounds are all compatible with a pseudo-octahedral environment around the nickel atom.ZusammenfassungDie Darstellung der Nickel-Morpholin(Morph)-Komplexe Ni(NO2)2·3Morph und Ni(ClO4)2·4Morph·2H2O wird beschrieben. Die thermische Behandlung dieses Perchlorates und von NiSO4·2Morph ergibt Ni(ClO4)2·2Morph·2H2O und NiSO4Morph. Magnetisches Moment sowie diffuse Reflektionsspektren und Infrarotspektren dieser Verbindungen sind kompatibel mit einer pseudooktaedrischen Koordination des Nickelatoms.РезюмеОписано получение ад дуктов нитрита, сульф ата и перхлората никеля с морфолином (Морф) следующего сост ава: Ni(NO2)2·ЗМорф, NiSO4·2Морф и Ni(ClO4)2·4Морф·2H2O. Термическая обработ ка двух последних сое динений привела к выделению с оединений NiSO4·Морф и Ni(ClO4)2·2Морф·2H2O. Ма гнитные моменты, спектры диффузного о тражения и ИК спектры показали, что эти соединения об ладают псевдооктаэдрическ ой структурой.

Synthesis and thermal behaviour of morpholine complexes with cobalt (II) and manganese (II) thiocyanates

The 1 ∶ 4 complexes of cobalt (II) and manganese (II) thiocyanates with morpholine (Morph), [M(NCS)2(Morph)4] (M=Co, Mn), were prepared and studied by means of thermogravimetry, derivative thermogravimetry and differential scanning calorimetry. By thermal treatment of the above compounds, the 1∶2 and 1∶1 complexes, [M(NCS)2(Morph)2] (M=Co, Mn; n=1, 2), were formed. Magnetic data, infrared and electronic spectra and molar conductance values for the compounds are reported. All the complexes contain N-bonded morpholine and the 1∶4 complexes are suggested to have a monomericcis pseudooctahedral structure with N-bonded thiocyanate, whereas the 1∶2 and 1∶1 complexes are considered to have a six-coordinated polymeric configuration involving bridging NCS groups.ZusammenfassungMittels. Thermogravimetrie, Derivativthermogravimetrie und Differential-Scanning-Kalorimetrie wurden die zuvor dargestellten 1∶4 Komplexe von Kobalt(II)- und Mangan(II)thiozyanaten mit Morpholin (morph) [M(NCS)2(morph)4] mit M=Co, Mn untersucht. Durch Erhitzen obiger Verbindungen entstehen die 1∶2- bzw. 1∶1-Komplexe [M(NCS)2(morph)n] mit M=Co, Mn undn=1, 2. Magnetisierungsdaten, Infrarot- und Elektronenspektren sowie die molare Leitfähigkeit der Verbindungen wurden ermittelt bzw. angegeben. Alle Komplexe enthalten N-gebundenes Morpholin. Die 1∶4 Komplexe besitzen eine monomere cis-pseudooktaedrische Struktur mit N-gebundenem Thiozyanat, während die 1∶2- und 1∶1-Komplexe eine hexakoordinierte polymere Struktur mit NCS-Gruppenbrücken zu besitzen scheinen.РезюмеМетодом ТГ, ДТГ и ДСК из учены синтезированн ые комплексы тиоцианат ов кобальта и марганца с морфолином (морф.) обще й формулы [М(МСS)2(морф.)4]. При термической обработ ке этих комплексов об разуются соединения состава [М (МСS)2(морф.)n], гдеп=1 или 2. Для этих соедин ений приведены магни тные данные, ИК спектроско пические данные, электронные спектры поглощения и значени я молярной проводимости. Коорди национная связь в комплексах осущест вляется через азот мо рфолина. Комплексы состава 1∶4 (м еталл: лиганд) являются мономерным и с цис-псевдооктаэдр ической структурой и содержа щие N-связанные тиоцианатные группы. Комплексы состава 1∶21 и 1∶1 имеют шести-координационн ую полимерную конфигурацию, включа ющую мостиковые тиоцианатные группы.