Kakuji Katsuura

Studies on the Thermal Degradation of Phosphorus-Containing Polymers Part VIII: Relationship Between the Thermal Reaction of Flame-Retardant Cellulose and its Flammability

Information is given to explain how phosphorus compounds contribute to flame retardance of cotton. The fabric treated with the following retardants can be expected to have effective flame retardance: (1) Phosphorus compounds are in ester-linkage with cellulose chains or are able to esterify with cellulose during pyrolysis. (2) The phosphorus ester groups introduced into cellulose chains are eliminated readily and conjugated double bonds are formed. The ease of formation of double bonds is due to the electron density in the phosphoryl group. The effect of the increase of its electron density leads to an increase of efficiency of flame retardance.

Precipitation of Sodium. Alginateby Polyvalent, Cobalt Complexes

3価および6価のコバルト錯塩によるアルギン酸ソーダの沈殿凝集現象を塩化カルシウム,ジアミン類と比較しつつ高分子電解質的に検討した。まず光電比色装置によって沈殿点における高分子濃度と塩濃度の関係を求め,また沈殿の生成しない範囲の添加塩における粘度変化を測定した。測定結果によると各種塩類の沈殿能力はHMD2+<Ca2+<EDA2+<Co-en33+<Co-(NH6)3+<Hexol6+の順であり,特にコバルト錯塩は沈殿力がつよい。またこれらの現象は高分子電解質の対イオン固定現象にほかならず,対イオンの価数及び大きさに影響されるが,また荷電の集中して存在するほどその効果は大きくなる。沈殿点における高分子濃度と塩濃度との関係曲線は塩の種類によって差があるが,Schulzの沈殿性に関する式には高分子の低濃度領域ではいずれの場合もよく適合し,高分子濃度が大となると塩化カルシウム,ジアミン類では適用しなくなる。また粘度測定より塩の種類による分散粒子の大きさおよび形態を推定し,その値を沈殿物の巨視的外観と比較して考察した。

Dissociation of Oxycellulose Sulphate Modelled on Mucilage of Red Seaweed

電解基の種類において紅藻類粘質物と類似する酸化繊維素硫酸エステルの種々の電解基組成のものを製造し,そのカルボキシル基の電離平衡に及ぼす電解基組成ならびに中和剤の影響を検討した。その結果によると同物質中のカルボキシル基は共存する硫酸基によってつよい解離抑制作用をうけるが,その程度は両電解基の比に最も密接に関係する。このような傾向は紅藻類粘質物についても認められるところであり,電離性において両者のよく類似することが確認できる。中和剤を種々変化させた実験結果では対イオンの価数が増すほどカルボキシル基の電離平衡は顕著に強酸側に移行し,解離抑制効果も小さくなる。また対イオンの大きさが増すときはこれと反対の効果を生ずる。更に粘度測定の結果によると中和による粘度変化は僅少であるが,1価,2価塩基の差異は明瞭であり,また対イオンの価数および大きさが増すほど高分子イオンの凝集が促進され溶解性は減少する。

Stability of Oxycellulose Sulphate Modelled on Mucilage of Red Seaweed

既報のフクロフノリ粘質物と,硫酸繊維素の安定性に関する推論をさらに検討する目的で本研究を行った。まず繊維素を亜硝酸ソーダと濃リン酸で酸化し,さらにピリジンとクロルスルホン酸で硫酸化して酸化繊維素硫酸エステル(oxycellulose sulphate以下OCSと略記す)をつくり,その酸型水溶液の加熱による安定性を同一条件でつくった硫酸繊維素(cellulose sulphate以下CSと略記す)およびフクロフノリ,ツノマタの結果と比較して検討した。えられたOCS試料は電解基の種類および挙動においてフクロフノリ等の紅藻類粘質物に類似し,またカルボキシルの有無のみでCSと異なる甚だ興味のある物質である。安定性実験の結果によるとOCS中の硫酸基はCSの場合に比して明らかに不安定である。これは前者に共存するカルボキシル基によって硫酸基の見かけの電離が抑制され,そのため不安定になるものと考えることが出来る。しかしフクロフノリ等の場合はOCS,CSの結果と異なる傾向を示し,これらの間には化学構造上より重要な差異の存在することが明らかである。