Klaus-Dieter Kaufmann

Über die Si–N-Bindung XXXII. Die addition optisch aktiver aminosilane an phenylisocyanat undphenylisothiocyanat

Abstract The optically active aminosilanes (—)- N -(methylphenyl-1-naphthylsilyl)methylamine and -dimethylamine react with phenyl isocyanate or phenyl isothiocyanate to form the corresponding silylureas or silylthioureas with retention of the configuration at the Si atom. Solvolysis of the silylureas and the silylthioureas with water or methanol and of the silylureas with amines or acids occurs with inversion of the configuration, as was the case in the analogous reactions of silylamines. N -Silylureas do not react with the halides of aromatic acids, whereas the Si–N bond of(—)- N -(methylphenyl-1-naphthylsilyl)- N′- methyl- N -phenylthiourea is cleaved by 2,4-dinitrobenzoyl chloride with retention of the configuration. ab]Die optisch aktivenAminosilane (—)- N -(Methylpheny1-1-naphthylsilylmethylamin und -dimethylamin geben mit Phenylisocyanat und Phenylisothiocyanat unter Erhaltung der Konfiguration am Si-Atom die entsprechenden Silylharnstoffe bzw. Silylthioharnstoffe. Die Solvolyse der Silylharnstoffe und -thioharnstoffe mit Wasser oder Methanol und der Silylharnstoffe mit Aminen oder Sauren verlaufen wie die analogen Umsetzungen der Aminosilane unter Umkehr der Konfiguration. Die N -Silylharnstoffe reagieren nicht mit aromatischen Saurehalogeniden, wahrend (—)- N -(Methylphenyl-1-naphthylsilyl)- N′ -methyl- N -phenylthioharnstoff durch 2,4-Dinitrobenzoylchlorid unter Erhaltung der Konfiguration an der Si–N-Bindung gespalten wird.