Leonhard Birkofer

Acteosid und Neoacteosid; Zuckerester aus Syringa vulgaris (L.) 1, 2

Aus den Blüten des weißen Flieders (Syringa vulgaris L.) gelang es, sechs Kaffoylglykosen zu isolieren, von denen Acteosid (1) und Neoacteosid (2) in kristalliner Form erhalten wurden. Die Strukturaufklärung von 1 und 2 erfolgte durch Permethylierung, saure und alkalische Hydrolyse sowie Heranziehung der NMR-, UV- und IR-Spektren. 1 erwies sich als (3.4-Dihydroxy-β-phenyläthyl) 0-α-L-rhamnopyranosyl (1 →· 3) -β-ᴅ- (4-O-kaffoyl) glucopyranosid und 2 als (3.4-Dihydroxy-β-phenyläthyl) O-α-L-rhamnopyranosyl (1 →· 3) -O- [β-ᴅ-glucopyranosyl (1 →· 6)] -β-ᴅ- (2-O-kaffoyl) -glucopyranosid. Bei den übrigen vier Verbindungen konnte papierchromatographisch ermittelt werden, daß es sich bei allen um (3.4-Dihydroxy-β-phenyläthyl) -glucoside handelt, bei denen die Kaffeesäure ebenfalls esterartig an dieser Glucose sitzt. Sie unterscheiden sich durch die Art und Anzahl der anderen Zuckerkomponenten. Einer der weiteren Inhaltsstoffe des Flieders konnte als (4-Hydroxy-β-phenyläthyl) -β-D-glucopyranosid (3) identifiziert werden.

Siliciumorganische verbindungen : LXI. N-trimethylsilyl-carbamidsäure-trimethylsilylester; ein neues silylierungsmittel

Abstract N, O-Bis(trimethylsilyl) carbamate is extremely suitable for silylation of alcohols, phenols, and carboxylic acids. The only by-products are CO2 and NH3.

Ternnung von anthocyangemischen dur komplexbildung an aluminiumoxid

Zusammenfassung Atnocyane, die Paonidin oder Malvidin als Aglyka enthalten, bilden ebensowenig wie Pelargonidin-glykoside bei pH 5.0 stabile Aluminiumkomplexe. Daher ist eine schnelle und einfache Trennung von den komplexbildenden Pigmenten (Cyanidin-, Petunidin- und Delphinidin-glykoside) an einer Aluminiumoxidsaule in pratparivem Masstab moglich. Bei gunstiger Zusammensetzung einer Anthocyangemisches fuhrt die Methode zu chromatographisch reinen, kristallinen Verbindungen. Im Gegensatz zur Verteilungschromatographie konnen hierbei unbegrenzte Mengen gerennt werden.

Zuckerester von Hydroxy-zimtsuren in Petunia hybrida

Die iibrigen L a n t h a n i d e n der Ceritund Yt t e rb i t r e ihe sowie einige andere E l e m e n t e der I I I . N e b e n g r u p p e des per iodischen S y s t e m s wie z .B. S c a n d i u m oder Y t t r i u m a) zeigten Bach der o b e ~ g e n a n n t e n B e h a n d l u n g anders fa rb ige Fluoreszenzen. Ledigl ich Gado l in ium fluoreszier te m i t Chino l in -2-Karbons~iure, 2 -Pheny lch ino l in -4 -Karbons~ure u n d P h e n a n t h r o l i n sehr s chwach r6tl ich. Ffir die s t~ rks t en Reagenz ien k o n n t e die in t ens ive rote F luoreszenz auf d e m C b r o m a t o g r a m m p a p i e r bis E u r o p i u m m e n g e n yon e twa I bg beobach t e t werden.

Siliciumorganische verbindungen: LXXXIII. Basenkatalysierte ringöffnung von silylierten epoxiden mit N-silylierten sekundären carbonsäureamiden☆☆☆

Abstract The reaction of the α,β-trimethylsilyl epoxides Ia and Ib with the N -silylated secundary carboxamides IIa and IIb leads to a ring opening in α-position. On the other hand, no reaction takes place with IIa and IIb if another substituent exists beside the silyl group in the α-position as in Id and Ie. In the case of the β,γ-trimethylsilyl epoxide Va and of the γ,δ-trimethylsilyl epoxides XIa–XIc, IIa and IIb open the epoxide ring by a nucleophilic attack at the terminal C-atom. IIa and IIb are added to the (trimethylsilyl)propanales VIIIa and VIIIb.

Siliciumorganische verbindungen LXXII. Substituierte 1,3-dioxa-2-sila-cyclopentane☆

Abstract Silylation of substitued dioles by means of hexamethyldisilazane leads to 2,2,7,7-tetramethyl-3,6-dioxa-2,7-disilaoctane derivatives. Reactiions of these dioles with hexamethylcyclotrisilazane afford substituted 1,3-dioxa-2-silacyclopentanes.

Siliciumorganische verbindungen : LXXIII. Hydrierte 2,4-dioxa-silepine, -silocine und -silonine☆

Abstract Silylation of the diols I–V with hexamethylcyclotrisilazane (VI) leads to the 3,3-dimenthyl derivatives of hydrogenated 2,4-dioxa-cis- (VII) and -trans-benzo- (VIII), -cyclohexeno- (IX), -cyclohexadieno- (X) and -naphtho-3-silepines (XI). The diols XVIII and XXI yield with VI 3,3-dimethyl-2,4-dioxa-1,2,4,5-tetrahydronaphtho-3H-3-silocine (XIX) and -dibenzo-3H-3-silonine (XXII). The reaction of I–V, XVIII and XXI with dichlorodiphenylsilane (XII) in the presence of triethylamine leads to the 3,3-diphenyl derivatives XIII–XVII, XX and XXIII.

Siliciumorganische Verbindungen : LXVI. Darstellung von 1-trimethylsilylcyclobuten-3,4-dicarbonsäureanhydrid und 1,2-bis(trimethylsilyl)cyclobuten-3,4-dicarbonsäureanhydrid

Abstract Mono- and bis-(trimethylsilyl)cyclobutene-3,4-dicarboxylic acid anhydrides were obtained by photo-addition of maleic anhydride to trimethylsilyl-substituted acetylenes in acetone solvent, sensitized by benzophenone.

Siliciumorganische verbindungen: LXXXIV. Silylierte cyclobutene☆

Abstract By Photoaddition of maleic anhydride to the trimethylsilysubstituted acetylenes ( 1a-c the trimethylsilylated cyclobut-3-ene-1,2-dicarboxylic acid anhydrides ( 2a-c are obtained. Hydrolysis of 2a-c leads to the cis -dicarboxylic acids ( 3a-c , which are esterified with diazomethane to give the dimethyl esters ( 4a-c . 2a-c are reduced to the silylated 3,4-bis(hydroxymethyl)-cyclobut-1-enes ( 5a-c . The bicyclic compounds 6a , 7a und b are obtained by the etherification of 5a-c .

Siliciumorganische verbindungen: LXXVIII. Reduktive silylierung von konjugierten trienen zu 1,6-disilyl-dienen

Abstract The reductive silylation of 1,3,5-hexatriene (I) with trimethylsilyl chloride and magnesium affords 74% disilylhexadienes, consisting of 8% 1,4-bis(trimethylsilyl)-2,5-hexadiene (II) and 92% 1,6-bis(trimethylsilyl)-2,4-hexadiene (III). The isomers IIIa, IIIb and IIIc can be separated via the Dieis—Alder adducts. Maleic anhydride reacts with IIIa and IIIb to give the bis[(trimethylsilyl)methyl] derivatives of 4-cyclohexene-1,2-dicar☐ylic acid anhydride (IVa and IVb), whereas IIIc does not react with maleic anhydride. By a reductive silylation reaction 3-methyl-l,3,5-hexatriene (V) gives the 1,6-bis-silylated 2,4-hexadienes VIa and VIb, which with maleic anhydride give the adducts VIIa and VIIb.