M. Pöhm

Identification of proteinaceous binding media of easel paintings by gas chromatography of the amino acid derivatives after catalytic hydrolysis by a protonated cation exchanger

SummaryA procedure for the hydrolysis of proteins, based on catalysis by the protonated form of a strong cation exchanger, was established for proteinaceous binding media (e.g. casein, egg, animal collagene) used for objects of art. The experimental parameters for the hydrolysis (temperature, time) were optimized, as well as the conditions for sorption and desorption of the amino acids on the cation exchanger. The results for the identification of proteins by the gas chromatographic pattern of the amino acid derivatives, after hydrolysis by the ion exchanger and by hydrochloric acid were compared. The former method proved to be more efficient due to the mild conditions, avoiding the formation of humins in the presence of carbohydrates, and reducing the dissolution of pigments. The method was applied to identify the proteinaceous vehicles of samples from priming and paint layers of easel and wall paintings from the 16th and 18th century.

Über die Methylierung des Cytisins in der jungen Goldregenpflanze

Die Methylierung des Cytisins, die wahrend der Entwicklung der jungen Goldregenpflanze in den oberirdischen Organen stattfindet, wird als “Entgiftung” gedeutet.

Vergleichende Untersuchungen der Alkaloide in den Samen, ausgekeimten Samen und Keimpflanzen des Goldregens (Cytisus laburnum)

Beim Auskeimen der Goldregesamen wird das ursprunglich vorhandene Cytisin zum N-Methylcytisin methyliert.

Über die Konstitution des Oxylupanins. Die Stellung der Hydroxylgruppe

Die bisherigen Arbeiten l, 2 fiber das Luloinenalkaloid Oxylupanin haben eindeutig bewiesen, dab dem Alkaloid das Ct t -N-Ger f i s t des Sparteins zugrunde liegt und dal~ yon den beiden Sauerstoffatomen eines in einer Lactamgrulope im l%ing A und das zweite in einer Hydroxylgruppe angeordnet ist. In einer vor kurzem ersehienenen Arbeit 2 konnten wir zeigen, dab die Hydroxylgruploe sekund~tren Charakter hat, dagegen wurde tiber ihre Stellung, fiir die es eine Reihe von M6glichkeiten gibt, noch keine Aussage gemacht. Es war das Ziel der vorliegenden Arbeit, die Stellung der Hydroxylgruppe zu ermitteln und damit die Konsti tution des Oxylupanins v611ig festzulegen. Zu diesem Zweek fiihrten wir eine erseh6pfende Chroms~ureoxydation des Alkaloids selbst und der aus ibm erhiiltlichen verwandten Basen Lupanin (I), Spartein (II), des dutch katalytische l~eduktion des Oxylupanins zug~ngliehen Oxysloarteins ~ und der aus letzterem Produkt und dem Oxylupanin dureh Wasserabspaltung gewonnenen ungesiittigten Anhydroderivate 2 dutch. Hydrierte eyelische Basen sind im atlgemeinen gegen Chromsiiure ziemlieh best~ndig, werden jedoeh in stiirker konzentrierter saurer L6sung, wie sehon W . K o e n i g s 4 beim Piperidin gefunden hat, bei l~ngerem Er-

Fluorodaturatin und Homofluorodaturatin—zwei neue β-Carbolinderivate in Samen von

In the transverse section of the seeds ofDatura stramonium L. var.stramonium a conspicuous sea-green fluorescence under UV-light (365 nm) can be observed. Thinlayer chromatography of a methanolic extract shows many blue and sea-green fluorescing substances, the main component being a polar, sea-green fluorescing compound. This substance is characteristic for all of the four varieties ofDatura stramonium L., and therefore of taxonomic interest. Isolation was tried by means of different chromatographic techniques. Combination of column chromatography and preparative thinlayer chromatography allowed the isolation of the main product, which was shown to consist of two substances (GF andGFa). Application of chemical and spectroscopic methods established the structure ofGF, named Fluorodaturatin, as 2,3,5,6-Tetrahydro-9-hydroxy-1H-pyrido-[1,2,3-l, m]-β-carboline-3-one. The second substanceGFa, called Homofluorodaturatin, was identified as analogue ofGF and the structure could be determined as 1,2,3,4,6,7-Hexahydro-10-hydroxyazepino-[1,2,3-l, m]-β-carboline-4-one.

N-Methylcytisin als mögliche Vorstufe des Cytisins im Goldregen (Cytisus laburnum).

Eskonnte gezeigt werden, das junge Sprosse des Goldregens als Hauptalkaloid das N-Methylcytisin enthalten.

Über die Konfiguration des Prolins im Ergotamin

It is well known that in the ergot alkaloids of the peptide type the proline appears in thel-configuration. Different methods of acid hydrolysis may lead to various cleavage products; hydrolysis by HCl yieldsd-proline, on the other hand hydrolytic cleavage by means of strongly acid cation exchange resin preserved the orginall-configuration.

Zur hydrolytischen Spaltung von Oligosacchariden mit Hilfe von Kationenaustauschern

ZusammenfassungStark saure Kationenaustauscher katalysieren die hydrolytische Spaltung von Oligosacchariden, während Zellulose intakt bleibt. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Peptiden erfolgt die Hydrolyse der Säureamidbindung völlig unabhängig. Auf Papierchromatogrammen können in einem Arbeitsgang Oligosaccharide und Peptide eluiert und hydrolysiert werden, wobei gleichzeitig eine Abtrennung der Aminosäuren von den Monosen erfolgt. Eine für Mengen ab 0,05 mg bis zu einigen Milligramm geeignete Arbeitstechnik wird beschrieben.SummaryStrongly acidic cation exchangers catalyze the hydrolytic fission of oligosaccharides while cellulose remains intact. With simultaneous presence of peptides the hydrolysis of the acid amide compound occurs completely independently. Oligosaccharides and peptides on paper chromatograms can be eluted and hydrolyzed in one step and there is a concurrent separation of the amino acids from the monoses. A description is given for procedure that is suitable for amounts ranging from 0.5 mg to several milligrams.

Zur Mikroanalyse von hygroskopischen Flüssigkeiten

ZusammenfassungEin Hilfsgerät zur mikroanalytischen Verbrennung von stark hygroskopischen Flüssigkeiten wird beschrieben.SummaryAn accessory apparatus is described for the combustion of highly hygroscopic liquids.RésuméOn décrit un appareil pour faciliter la combustion microanalytique de liquides fortement hygroscopiques.