Morand Lambla

Polymerisation du styrolene amorcee par le champ electrique

Resume La polymerisation du styrene amorcee par le champ electrique est rendue possible grâce au champ tres intense qui entoure une pointe fine portee a un potentiel positif eleve. La purification et la deshydratation du monomere dolvent etre tres poussees. Letude par G.P.C. du polystyrene obtenu dans ces conditions montre la presence simultanee dune polymerisation cationique et dune polymerisation radicalaire. Cette hypothese est confirmee a laide dinhibiteurs specifiques de ces polymerisations ainsi que par leurs caracteristiques cinetiques. La formation dune mole de radicaux libres pour chaque faraday de courant transporte permet de conclure a un mecanisme damorcage par lintermediaire dun radical-cation.

Relations entre les caracteristiques physico-chimiques des charges et les proprietes mecaniques des polymeres (PVC) plastifies et charges

Resume Diverses formulations de PVC plastifie et charge avec des concentrations croissantes de carbonate de calcium ont ete examinees du point de vue de leurs proprietes rheologiques et mecaniques. II etait interessant de confronter ces resultats avec une evaluation des interactions interfaciales matrice-charge. La chromatographie inverse gaz/solide permet une approche quantitative de ces phenomenes dinteraction par letude de la retention specifique dune serie de sondes organiques choisies dans la litterature, en fonction de leur caractere acide ou basique plus ou moins marque. Les charges carbonatees utilisees, traitees ou non, etaient dorigine industrielle. Lune des varietes non traitees a ete modifiee par irradiation en plasma micro-ondes. Les resultats presentes ne permettent pas detablir une correlation exacte entre les parametres dinteraction et les proprietes physiques des systemes charges. Ce travail preliminaire confirme, cependant, quun etat dinteraction favorable (mouillage-adhesion) determine la facilite de dispersion des particules solides, renforce certaines proprietes mecaniques du materiau (resistance en traction, allongement) et diminue la vitesse de degradation de ces proprietes au cours du vieillissement atmospherique. Par ailleurs, il revele linteret de la chromatographie inverse pour levaluation quantitative des interactions du type acide-base. II montre enfin, que la technique de modification superficielle des charges par polymerisation de vapeurs organiques selectionnees dans un plasma micro-ondes presente toute la souplesse dutilisation desirable pour un ajustement selectif des proprietes superficielles.

Sur le passage des radicaux libres a travers l'interface separant deux phases liquides

Resume Faisant suite a un article precedent [1], celui-ci decrit le passage de radicaux libres formes dans une phase liquide vers une autre phase liquide adjacente, mais non miscible a la premiere, en presence dagents tensioactifs. Le rendement de ce passage est evalue. Si des radicaux libres non ioniques sont formes dans la phase organique, le taux de passage decroit en taux doccupation de linterface par le tensioactif croissant, sans pourtant sannuler a la saturation. Si au contraire, des radicaux-ions sont formes dans une phase aqueuse contenant des tensioactifs, on constate un transfert qui fait apparaitre des radicaux libres non ioniques. Ceux-ci, insensibles a la charge electrique accumulee dans la double couche dHelmholtz, passent plus facilement dans la phase organique que les radicaux ions. Si cette phase organique contient du styrene les radicaux libres migrants forment du polystyrene, qui savere etre un melange de polystyrene normal dont on retrouve le DP par un calcul cinetique classique et de polystyrene de tres bas DP. On peut admettre que ce dernier resulte de la recombinaison de radicaux libres polystyryles en croissance, dont lextremite inactive—OSO3K est fermement retenue a linterface.

Reactions de condensation interpolymeriques a l'etat fondu

Resume Des reactions de condensation entre copolymeres anhydrides et differentes especes mono ou dihydroxylees ont ete etudiees, par malaxage a letat fondu, dans un plastographe. Lefficacite de la reaction de reticulation, obtenue avec les molecules et oligomeres dihydroxyles, peut etre suivie directement par laugmentation de la consistance du milieu. Les ponts esters ainsi formes entre les trones anhydrides ont pu etre rompus par une reaction de transesterification methanolique, en milieu basique. Letude de la reaction de greffage doligomeres styreniques monohydroxyles sur deux copolymeres acryliques anhydrides a montre limportance du phenomene de compatibilite sur la reactivite reciproque des deux especes. Les taux de greffage obtenus temoignent largement de la possibilite de preparer des copolymeres greffes par malaxage a letat fondu, dans une machine de transformation.

Structured latex particles based on natural rubber for high-impact polymer blends

Natural latex (NR) particles, modified with a hard shell of poly(methyl methacrylate) (PMMA) and with a substructure of PMMA (type NR-M) or polystyrene (type NR-SM), were tested as compatibilizers in blends of polycarbonate (of bisphenol A, PC) and PMMA or PS. During melt blending, the modified NR particles were torn apart, from an original size of >0.5 μm down to?0.1 μm in diameter. Two different types of particle distribution were observed in the blends: in PC/PMMA/NR-M blends, the NR-M particles were dispersed in the PMMA phase, whereas, in PC/PS/NR-SM blends, the NR-SM particles formed interface layers between PC and PS phase domains. The latter blend morphology, distinguished by continuous rubbery interface layers of NR-SM, turned out to be mechanically excellent in injection-moulded parts. The poor impact strength of PC/PS was raised by an order of magnitude. The effect depends on the orientation in the injection-moulded test bars.

Homopolymerisation et copolymerisation en emulsion de l'acrylate de 2-hydroxyethyloxazolidone et de l'acrylate de N-hydroxyethyl-carbamate d'isopropyle avec le styrene et l'acrylate de methyle: Caracterisation des latex et des copolymeres obtenus

Resume Lacrylate de 2-hydroxyethyloxazolidone et lacrylate de N- hydroxy e thyl-carbamate disopropyle ont ete homopolymerises et copolymerises avec le styrene et lacrylate de butyle. La polymerisation en emulsion a ete amorcee par le persulfate de potassium a 60 et 70° en presence dun emulsifiant anionique, le dodecylsulfate de sodium. Les polymerisations sont suivies par les methodes gravimetriques conventionnelles, donnant le taux de conversion en fonction du temps. Les vitesses initiales de polymerisation sont calculees a partir dun taux de conversion de 10%. Les compositions de ces copolymeres sont examinees par analyse elementaire, IRTF et spectroscopie RMN 1H. Les poids moleculaires sont determines par GPC et les temperatures de transition vitreuse par DSC. Le nombre de particules, leurs diametres, la tension superficielle et la viscosite caracterisent la nature colloidale des latex. Les proprietes colloidales et physiques des differents copolymeres sont comparees en