Pawel Sadowski

INVESTIGATION OF SOME PHYSICOCHEMICAL PROPERTIES OF 4-NITROCINNAMATES OF LANTHANIDES(III)

ABSTRACT Lanthanide(III) 4-nitrocinnamates were synthesized as polycrystalline hydrated solids with the general formulae: Ln(C 9 H 6 NO 4 ) 3 ·nH 2 O (where Ln = lanthanons (without Ce(III)), n=1 for La, Pr-Tb and n=2 for Dy-Lu). The complexes were characterized by elemental analysis, FTIR spectroscopy, magnetic and thermogravimetric studies and also by X-ray diffraction (XRD) measurements. The carboxylate groups bind as bidentate chelating. On heating to 1173 K in air all compounds at first dehydrate in one stage to form anhydrous salts, that next with rising temperature are being directly decomposed (complexes of Pr(III) and Eu(III)) or with the intermediate formation of oxycarbonates (the rest of analysed compounds) to the oxides of respective metals. The gaseous products of compound thermal decomposition in nitrogen were also determined. The magnetic susceptibilities were measured over the ranges 76-303 K and 1.8-303 K, and their magnetic moments were calculated. The results show that 4-nitrocinnamates of lanthanides(III) are high-spin complexes with weak ligand field.

Complexation of lanthanide nitrates

SummaryThe change of the stability constantsK01 of the lanthanide nitrato complexes in the lanthanide series is presented and discussed from the viewpoint of the interaction between the first and second hydration sheath of lanthanide ions.ZusammenfassungEs wird der Verlauf der StabilitätskonstantenK01 von Nitrato-Komplexen in der Lanthanidenreihe vorgestellt und auf Basis von Wechselwirkungen zwischen der ersten und zweiten Hydrat-Schicht der Lanthaniden-Ionen diskutiert.

Study of complexation in the Nd3+-SCN− system

SummaryA spectroscopic study of the association in the Nd3+-SCN− system is presented. A characteristic change of the molar absorptivity of the solution with a plateau at 2–4M [SCN−] and an increase at 4–8M [SCN−] reflects the change from outer- to innersphere complexation.ZusammenfassungEs wird eine spektroskopische Studie der Assioziationsverhältnisse im Nd3+-SCN−-System präsentiert. Die charakteristische Änderung in der molaren Absorption der Lösung mit einem Plateau bei 2–4M [SCN−] und ein Anstieg bei 4–8M [SCN−] ist auf einen Wechsel von außensphärischer zu innensphärischer Komplexierung zurückzuführen.

EXTRACTION EQUILIBRIA IN THE CO, NI(SCN)2-NA, NH4SCN-ALIQUAT 336, ETHYL ACETATE SYSTEM

Summary. The extraction behaviour of Co and Ni thiocyanates in combination with methyltrioctylammonium thiocyanate is reported. The Co complexes Co(ASCN)2(SCN)2 and HCo(ASCN)2(SCN)3 and the Ni species Ni(ASCN)(SCN)2 and Ni(ASCN)4(SCN)2 were found in the organic phase. The separation factors of Co/Ni are in the range of 103–104. The extraction of NaSCN, NH4SCN, and H2SO4 into ethyl acetate is described for the first time.Zusammenfassung. Das Extraktionsverhalten von Kobalt- und Nickelthiocyanat im Zusammenhang mit Methyltrioctylammoniumthiocyanat wird beschrieben. In der organischen Phase wurden die Kobaltkomplexe Co(ASCN)2(SCN)2 und HCo(ASCN)2(SCN)3 sowie die Nickelkomplexe Ni(ASCN)(SNC)2 und Ni(ASCN)4(SCN)2 gefunden. Die Co/Ni-Trennfaktoren liegen im Bereich von 103 bis 104. Zum ersten Mal wird über die Extraktion von NaSCN, NH4SCN und H2SO4 in die Ethylacetat-Phase berichtet.

Comparison of complexation in Pr(NO3)3 and Pr(SCN)3 solutions

SummaryThe UV-Vis spectral data for Pr(SCN)3-NaSCN and Pr(NO3)3-LiNO3 are reported for 17, 25, 35, 50, and 61.3 °C. The calculated absolute values of the stability constants for the Pr nitrato complexes are higher than those for thiocyanates. The equilibria in outer vs. inner sphere complexation in the system are discussed.ZusammenfassungEs wurden die UV-Vis-Daten für Pr(NO3)3-LiNO3 und Pr(SCN)3-NaSCN bei 17, 25, 35, 50 und 61.3 °C aufgezeichnet. Die berechneten absoluten Stabilitätskonstanten für die Pr-Nitratokomplexe sind höher als die der Thiocyanatokomplexe. Es wird das Gleichgewicht zwischen äußerer gegenüber innerer Sphären-Komplexierung diskutiert.

Nitrate ion association with Sm3+ ion

A solvent extraction method withTBP as an extractant was used for the determination of the stability constantsK1o for the SmNO32+ complex, for different least approach distanceså of ions. It was established thatå=6.5 Å for SmNO32+.ZusammenfassungDie StabilitätskonstantenK1o für den SmNO32+-Komplex bei verschiedenen Mindestannäherungsdistanzenå der Ionen wurden mittels einer Lösungsmittelextraktionsmethode mitTBP ermittelt. Der beste Wert fürå war 6.5 Å.

On the separation of Co and Ni from chloride media withAliquat 336-TBP andAliquat 336-TOPO

SummaryThe extraction behaviour of Co and Ni chlorides withAliquat 336-TBP andAliquat 336-TOPO (Aliquat 336: tri-n-octylmethylammonium chloride,TBP: tri-n-butylphosphate,TOPO: tri-n-octylphosphine oxide) was investigated. The synergistic action ofTOPO in the extraction of Co and Ni withAliquat 336 manifested itself in an increase of the distribution ratio of Co with increasing ofTOPO concentration at constantAliquat 336 concentration without deterioration of the separation factor Co/Ni which still was above 200. Mixed complexes of the general formulaMeCl2+mAmBn (Me: Co or Ni,A:Aliquat 336, A:TBP orTOPO) withm ranging from 2 to 5 andn from 1 to 3 were present in the organic phase of both systems. The coexistence of several synergistic Co/Ni species in the equilibrium organic phase is reported for the first time.ZusammenfassungDas Extraktionsverhalten von Kobalt- und Nickelchloriden mitAliquat 336-TBP undAliquat 336-TOPO (Aliquat 336: Tri-n-octylmethylammoniumchlorid,TBP: Tri-n-butylphosphat,TOPO: Tri-n-octylphosphinoxid) wurde untersucht. Die synergistische Wirkung vonTOPO bei der Extraktion von Co und Ni mitAliquat 336 manifestiert sich in einer Erhöhung des Verteilungsverhältnisses von Co mit steigenderTOPO-Konzentration, ohne daß dadurch der Co/Ni-Trennfaktor verschlechtert wird (> 200). Für beide Systeme konnten in der organischen Phase gemischte Komplexe der allgemeinen FormelMeCl2+mAmBn nachgewiesen werden (Me: Co oder Ni,A:Aliquat 336,B:TBP orderTOPO,m : 2–5,n: 1–3). Zum ersten Mal wird über die Koexistenz verschiedener synergistischer Co/Ni-Spezies in der organischen Phase im Gleichgewicht berichtet.

Nitrate ion association with La3+, Gd3+, and Dy3+

Using the solvent extraction method it was found that the stability constantsK10 of the La, Gd, DyNO32+ complexes are 41, 39, 21, respectively. The change of stability constants ofLnNO32+ complexes in the lanthanide series was related to the change of the amount of “inner sphere complexation”.ZusammenfassungMittels der Lösungsmittelextraktionsmethode wurden die Stabilitäts-konstantenK10 von La, Gd und DyNO32+ zu 41, 39 und 21 bestimmt. Der Unterschied der Stabilitätskonstanten derLnNO32+-Komplexe innerhalb der Lanthanidenserie wurde mit dem Wechsel der „Inneren-Sphären-Komplexierung“ verknüpft.

The influence of the temperature on the formation of samarium nitrato complexes

The stability constants of the Sm(NO3)2+ complex were determined at three temperatures, using the solvent extraction method. It was found that:K10=63.6 at 17°C, 30.3 at 35°C, 20.1 at 50°C. This corresponds with the formation of a Sm(H2O)(NO3)2+ complex at 17°C and a Sm(H2O)2(NO3)2+ complex at 50°C.ZusammenfassungDie Stabilitätskonstanten von Sm(NO3)2+ Komplexen wurden mittels der Lösungsmittelextraktionsmethode bei drei Temperaturen bestimmt. Dabei ergab sichK10=63.6 bei 17°C, 30.3 bei 35°C und 20.1 bei 50°C. Das entspricht der Bildung eines Sm(H2O)(NO3)2+ Komplexes bei 17°C und eines Sm(H2O)2(NO3)2+ Komplexes bei 50°C.

New complexes of 4-[(4-fluorophenyl)amino]-4-oxobut-2-enoic acid with selected transition metal ions: Synthesis, thermal, and magnetic properties

Complexes of 4-[(4-fluorophenyl)amino]-4-oxobut-2-enoic acid, HL, with Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Nd(III), Gd(III), and Er(III) were synthesized and characterized by various physico-chemical methods: elemental analysis, FT-IR, TG, DTG, DSC, TG/FT-IR, XRF, XRD, and magnetic measurements using the Gouy’s method and a SQUID-VSM magnetometer. The complexes were found to be hydrates (except Er(III) complex) containing 1 to 4 molecules of water. The carboxylate groups acted as bidentate ligands.