Ryan E. Powers

The self-assembly of a predesigned tetrahedral M4L6 supramolecular cluster

A remarkable selectivity on the basis of size is observed for the encapsulation of Et4N+ in the presence of Me4N+ and Pr4N+ by a predesigned [Ga4L6]12− homochiral tetrahedral cluster (L=bis-bidentate ligand). Immediate and quantitative stepwise replacement of R4N+ counterions in the cluster cavity is observed by 1H NMR spectroscopy (see below). The encapsulation of Et4N+ is also observed in the solid state.

SYMMETRY-DRIVEN RATIONAL DESIGN OF A TETRAHEDRAL SUPRAMOLECULAR TI4L4 CLUSTER

General design principles for the formation of tetrahedral M4L4 clusters (L=ligand) are outlined and exemplified by the formation and structure of the [Ti4L4]8− species pictured on the right.

Selbstorganisation eines supramolekularen tetraedrischen M4L6‐Clusters

Nicht zu gros und nicht zu klein sollte der Gast im Hohlraum sein: Der homochirale tetraedrische Cluster [Ga4L6]12− weist eine hohe Selektivitat fur den Einschlus von Et4N+ gegenuber Pr4N+ auf, das seinerseits eingeschlossenes Me4N+ verdrangt (L=zweifach zweizahniger Ligand); dieser sukzessive Austausch von R4N+-Ionen verlauft 1H-NMR-spektroskopischen Untersuchungen zufolge schnell und quantitativ (siehe unten). Der Einschlus von Et4N+ wurde auch im Festkorper nachgewiesen.

Exploiting Incommensurate Symmetry Numbers: Rational Design and Assembly of M2M3′L6 Supramolecular Clusters with C3h Symmetry

Mixed-metal mesocates [M2 Pd3 Br6 L6 ]4- (M=TiIV , SnIV ; L=4-diphenylphosphanyl-catecholate) have been synthesized, in which the two incommensurate symmetry elements generated by the different metal ions are linked by a rigid, bifunctional ligand to generate a C3h -symmetrical cluster (see picture).

SYMMETRIEGESTEUERTES RATIONALES DESIGN EINES TETRAEDRISCHEN SUPRAMOLEKULAREN TI4L4-CLUSTERS

Allgemeingultige Prinzipien fur das Design von tetraedrischen M4L4-Clustern (L=Ligand) werden am Beispiel der Bildung und Struktur der rechts abgebildeten [Ti4L4]8−-Spezies naher erlautert.