Tadahiro Yamamoto

Analysis of soot from the combustion of alkylbenzenes

Abstract Soot samples produced by the combustion of benzene and seven alkylbenzenes were extracted with diisopropylether (IPE), and evaluated by gas chromatography/mass spectrometry. Specific compounds identified were dimers such as biphenyl, diphenylmethane, diphenylethane, diphenylethene, their mono- and dialkylated homologues, and trimers such as terphenyls and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). These compound profiles obtained from the eight examined soots specifically changed in accordance with the chemical structures of the original alkylbenzenes and showed clear differences.

Studies on identification of soot. IV. Cahnges of relative ratios of fuel aromatics found both in diffusion flame and in pyrolyzing soot.

混合燃焼物の拡散炎から生じたすすを識別するための基礎的な実験を行った。ベンゼン,トルエン,ρ-キシレン混合物の拡散炎中の気化燃焼物成分比率と,生じたすすから Curie 点熱分解GCで検出される燃焼物成分比率の比較を行った。炎に接した位置で採取したすすから358℃で検出される燃焼物成分比率の変化は,拡散炎中における比率の変化によく対応しており,これらの燃焼物成分が炎中気化成分に直接影響されることが明らかにされた。炎に接しない位置で採取したすすを590℃で熱分解して検出されるもとの燃焼物成分のうち,ベンゼンとトルエンの比率は変化が認められなかった。しかし,ρ-キシレンのすすの特異検出成分であるρ-キシレンの比率の変化は,炎中気化成分比率に対応して変化した。

Studies on radical polymerization in inbomogeneous system. IV. Influence of poor solvents on radical copolymerization of styrene and methyl methacrylate.

50vol% の貧溶媒存在下,60℃でスチレンとメタクリル酸メチル (MMA) のラジカル共重合を行った。メタノール系では仕込み MMA モル分率 20% で白濁し, 30%以上では白濁せず,ゲル状共重合物が沈殿した。しかし共重合速度 (Rcp),共重合組成,モノマー反応性比,重合度は良溶媒系と類似の結果が得られた。ヘキサン系では仕込み MMA モル分率が 20% の時白濁せず 40% 以上では白濁した。 20～60% の範囲ではメタノール系にくらべてRcpがかなり小さいものの,共重合体組成,重合度は良溶媒系と変わらず 80% の点を無視して得たモノマー反応性比も大差はなかった。しかし,仕込み MMA モル分率 80% で,共重合体中の MMA 組成が非常に大きく,重合度も大きい。共重合体組成が PMMA に近いため,沈殿した成長ラジカルが,共重合体に吸蔵された MMA と反応したと考えられた。

The effects of solvents on chain-transfer reaction in radical polymerizations of styrene, methyl methacrylate and vinyl acetate.

種々の溶媒中,少量の四塩化炭素(CCl4)を連鎖移動剤として添加し,スチレン,メタクリル酸メチル(MMA)および酢酸ビニル(VAc)のラジカル重合を行ない, CCl4 への連鎖移動定数(Ct)を決定した。スチレン, MMA および VAc とも Ct の溶媒による変化は小さいことがわかった。 Ct と生長速度定数(kp)から引き抜き速度定数(kabs)をもとめたところ,スチレンおよび MMA では kabs の溶媒による変化はほとんど認められないのに対し, VAc では溶媒により kabs がいちじるしく変化し,またこの kabs と kp の間には比例関係が見られた。このため VAc でも Ct の溶媒効果が小さくなることがわかった。これらの結果から,溶媒により生長ラジカルが安定化し,有効ラジカル濃度が変化という概念が支持された。

Study on preparation of gelatin from chrome-tanned leather by lime treatment.

クロム革から工業用ゼラチンの製造では,排水にクロムや溶解した革くずが混入する。この汚濁排水は硫酸処理工程に大きく起因するので,この工程をはぶいた方法でゼラチン化を行ない,その収率と品質ならびに排水中のクロム含有量を検討した。クロム革を3日間石灰液に浸し,水洗とpH調整のあと70℃の熱水で3時間抽出すると,収率40%,粘度157mp,ゼリー強度415g,カルシウム含有率0.8～2.0%,クロム含有率30～70PPmのゼラチンが生成した。品質は現行製品よりもよかった。70℃につづいて90℃で2時間抽出すると,さらに40%収率でゼラチンが生成した。この品質は70℃抽出ゼラチンのそれとくらべて劣る。排水中のクロム(III)は0.09ppin以下,クロム(VI)は検出されず,クロム革から除去されたクロムは残留物として回収できた。本法は汚濁排水の改善に有用であることがわかった。また,収率と品質も現行製造法でのそれらとくらべて劣らない。しかし,収率の一層の向上とゼラチン中のカルシウム含有量の低減が今後の検討課題である。石灰浸漬すると,クロム革は変色し,熱変性温度は低下し,カルシウム含有率は増大した。このことは脱クロムが起こり,生じた遊離のカルボキシル基はカルシウム塊を形成したものと考えられる。

Studies on Temperature Dependence of Polymerization of Methyl Methacrylate Initiated by the System of Collagen and Watert

The polymerization of methyl methacrylate initiated by collagen/water system was carried out at 80°, 85° and 90°C. In this polymerization reaction, the induction period became short by rising the temperature, and the total yield and percentage of grafting increased. The rate of polymerization decreased with an increase of temperature. On the other hand, in an attempt to understand the behavior of collagen fiber which is present in the polymerization system, the inner structure of collagen fiber treated with hot water at 80° and 90°C was studied on the basis of data on thermal analysis and X-ray diffraction. It was found that the collagen fibertreated at 80° differed from that treated at 90°C in an inner structure. It appears that the present polymerization is correlated with the inner structure of collagen fiber.