Von W. Kern

Über die Synthese methylsubstituierter P-Oligopenylene. 5. Mitteilung†‡

Unsubstituierte p-Oligophenylene sind sehr schwer loslich. Die Loslichkeit dieser substanzen kann durch Substitution mit Methylgruppen verbessert werden. Fur die Synthese methylsubstituierter p-Oligophenylence wurden verschiedene Verfahren herangezogen. Durch ULIMANN-Kondensation entsprechender Jodaryle konnten zwei substitutionsisomere Tettamethyl-p-quaterphenyle, ein Tetramethoxy-p-quaterphenyl und ein Tetramethyl-p-sexiphenyl synthetisiert werden. Uber die Carbonyladdition aromatischer metallorganischer Verbindungen an cyclische Diketone wurden uber hydroaromatische Zwischenstufen ein Dimethyl-p-terphenyl, ein Tetramethyl-p- quinquiphenul, zwei substitutionsisomere Dimethyl-p-quaterphenyle und ein Tetramethyl-p-sexiphenyl erhalten. Mit der N-Nitroso-acetylarylamin-Reaktion gelang die Synthese eines weiteren Dimethyl-p-quaterpyenyls. An dem Dimethyl-p-terphenyl wurden elektrophile Substitutionsreaktionen studiert. Dabei ergab sich, das die Substituenten bevorzugt die p-Stellung aufsuchen. Die Bencnnung dieser Verbindungen wird nach einem neuen Bezifferungs-Schema vorgenommen. Methylsubstituierte p-Oligophenylene besitzen gegenuber den unsubstituierten Grundkorpern ausgepragte LoUslichkeitseigenschaften. Der Loslichkeitsunterschied kann mehrere Zehnerpotenzen ausmachen. Unsubstituted p-oligophenylenes are very sparingly soulble. The solubility of these substances can be increased by substituting methyol groups. Different methods were investigated for the synthesis of methyl-substituted p-oligophenylenes. Thus, through ULLMANN condensation of the corresponding iodo-aryls two isomeric substituted tetramethyl-p-quaterphenyls, one tetramethoxy-p-quaterphenyl and one tetramethyl-p-sexiphenyl were synthesized. By taking the advantage of carbonyl addition of aromatic metallic compounds on cyclic diketones – with hydroaromatics as the intermediate step in the reaction – one dimethyl-p-ter- phenyl, one tetramethyl-p-quinquiphenyl, two isomeric substituted tetramethyl-p- quaterphenyls, and one tetramethyl-p-sexiphenyl were obtained. Further, with the N-nitroso-aacetylarylamin-reaction the synthesis of another diemethyl-p-quaterphenyl was achieved. Electrophilic substitution-reactions were studied on the dimethyl-p-terphenyl. It was observed that the substituents chiefly go to the p-position. For the nomenclature of these compounds a new scheme of enumeration is proposed and used. The methyl-substituted p-oligophenylenes show have distinctly different solubility characteristics when compared with unsubstituted base substances. The solubility may thus increse to a high power of ten.

Über die polymerisation von p-bromstyrol

Es wird die radikalische Polymerisation von p-Bromstyrol in Substanz mit Azobisisobutyronitril sowie in Emulsion mit Kaliumpersulfat untersucht. Die Beziehung zwischen Viskositatszahl und Polymerisationsgrad wird fur fraktionierte Poly-p-bromstyrole mitgeteilt. Aus kinetischen Messungen wird die Ubertragungskonstante des monomeren p-Bromstyrols berechnet. - Die Zusammensetzung von Copolymeren aus Styrol und p-Bromstyrol wird UV-spektroskopisch ermittelt. Ferner wird uber einige Versuche zur ionischen Polymerisation von p-Bromstyrol berichtet. Investigations on the radical-initiated polymerisation of p-bromostyrene in bulk by azobisisobutyronitrile as well as in emulsion by potassium persulfate are described. A relationship between the intrinsic viscosity and the degree of polymerisation for fractionated poly-p-bromostyrenes is given. From kinetic measurements follows the determination of the chain transfer constant of the monomer p-bromostyrene. - The composition of Copolymers of styrene and p-bromostyrene is analysed by UV-spectra. Besides it is reported on some experiments respecting ionic polymerisation of p-bromostyrene.