Werner Jugelt

Elektrochemisches Verhalten von n-Aryl-Δ2-pyrazolinen: VI. Kinetik der anodischen Pyrazolbildung und 1H-n.m.r.-spektren einiger 1,3,5-triaryl-Δ2-pyrazoline

Zusammenfassung Die Kinetik der anodischen Pyrazolbilding wurde mit Hilfe der rotierenden Pt-Scheibenelektrode in Acetonitril in Anwesenheit von Pyridin fur eine Reihe von 1,3,5-Triaryl-Δ 2 -pyrazolinen untersucht. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt dieser nach einem e.c.e.-Prozess pseudo-1. Ordnung ablaufenden Reaktion ist die Deprotonierung der Pyrazolin-Radikalkationen. Eine lineare Freie-Enthalpie-Beziehung zwischen dem Logarithmus der Geschwindigkeitskonstanten k 1 und den anodischen Halbstufenpotentialen zeigt, dass dieser Teilschritt um so schneller ablauft, je mehr die Bildung der Radikalkationen unter dem Einfluss von Substituenten zu positiven Potentialen verschoben wird. Dieser Substituenteneffekt auf die Aciditat der reagierenden C-H-Bindungen wird auch anhand der chemischen Verschiebungen und der Kopplungskonstanten im 1 H-n.m.r.-Spektrum der Pyrazoline sichtbar.